ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Феназины (Индантроны) из "Химия синтаксических красителей Том 5" О работе Брэдли по химии индантрона см. [35, с. 1069 274— 278]. Было синтезировано также большое число соединений, кроме тех, которые имеют отношение к механизму образования индантрона. Однако Брэдли не изучал реакцию, с помощью которой индантрон производят в промышленном масштабе — щелочное плавление 2-аминоантрахинона в присутствии окислителей, и не пытался выделять промежуточные продукты. [c.151] Согласно предположению Шолля и Эберли [279] в результате присоединения 2-аминоантрахинона (LVa) к енолу LV6 образуется дианион LVI повторение реакции ведет к получению индантрона. Ниже показан ионный механизм образования индантрона из 2-аминоантрахинона (см. стр. 152). [c.151] Брэдли заключил, что LV образует анион LV6, который атакует LVa с образованием LV11 последнее соединение претерпевает дегидрирование под действием воздуха, нитратов или хинонов, например 2-аминоантрахинона, который всегда присутствует в щелочном плаве. В результате дегидрирования получается соединение, которое таким же образом дает индантрон. Брэдли также обнаружил, что циклизация LVIII до индантрона с легкостью проходит в кислых, нейтральных или щелочных средах. [c.151] Статья Кларка [278] о линейном индантроне, строении продуктов восстановления индантрона, азинах, соответствующих индантрону и линейному изомеру, и о строении индантрона В не содержит ничего нового по сравнению с ранними работами. [c.154] Индантрон полиморфен. Установлена кристаллическая структура стабильной а-формы [286]. Обнаружено некоторое отклонение молекулы от планарной конфигурации за счет слабого колебания атомов трех центральных колец. Внешние С = О-связи имеют длину 1,2 А, внутренние же С = 0-связи длиннее на 0,02 А. Длина С = Ы-связей составляет 1,39 А, в то время как нормальная ординарная С—N-связь для других гетероциклических соединений имеет длину 1,47 А. Атомы азота образуют внутримолекулярные водородные связи с соседними кислородными атомами длина N—Н-связи составляет 1,01 А. [c.155] Превосходный выход окисленного индантрона высокого качества достигается при промывке кристаллического лейкосоединения (натриевой соли) 1 % водным раствором бикарбоната натрия до тех пор, пока pH фильтрата не станет ниже 10, и дальнейшей промывке водой до нейтральной реакции [2951. [c.158] Были проведены статистические исследования оптимальных условий щелочного плавления 2-аминоантрахинона [296]. [c.158] Описан [297] непрерывный метод щелочного плавления 2-аминоантрахинона, в котором благодаря уменьшению вспенивания и местных перегревов достигается уменьшение образования побочных продуктов. Достигнут выход 65,9%, но процесс, по-видимому, неприменим в промышленности. [c.158] Из наиболее важных достижений последних лет следует упомянуть а) использование 1-аминоантрахинона и б) использование растворителей, особенно диметилсульфоксида, который позволяет проводить щелочное плавление при 120°С. Сплавление 1-аминоантрахинона (100 ч.) с фенолятом калия (100 ч. 90% КОН в 150 ч. фенола), ацетатом натрия (40 ч.), хлоратом натрия (5— 20 ч.) и двуокисью железа или марганца (1 ч.) при 200—210 °С в течение 2,5—7 ч. с последующей очисткой продукта дает индантрон с 70% выходом при 10% регенерации исходного продукта [298]. В качестве окислителя может быть использован воздух в присутствии катализатора (МпОг или РеСЬ) [299]. Промышленное производство, однако, по-прежнему базируется на использовании р-изомера. Описан 67% выход индантрона при проведении щелочного плавления 1-аминоантрахинона в оптимальных условиях, найденных путем статистической оценки экспериментальных данных. Фенол и нитрат калия используются в соотношении 3 2 и 1 13 по отношению к 1-аминоантрахинону [3001. [c.158] Описано также получение индантрона из 1- или 2-аминоантра-хинона, 45% гидроокиси калия и тетраметилмочевины при 115— 125° С в токе воздуха [303]. [c.158] Индантрон — ценный пигмент, в ряде стран он используется для окраски пищевых продуктов. Благодаря его исключительной стабильности индантрон можно вводить в смазки, устойчивые при высоких температурах [314]. Содержащие индантроны краски и винильные сополимеры эффективны для защиты от радиации [315]. Нелюминесцентные композиции для отражения света в инфракрасной области (7000—100 000 А) содержат индантрон и два или более металлических производных [316]. [c.159] Вернуться к основной статье