ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Симметрично замещенные 1,4-диаминоантрахиноны из "Химия синтаксических красителей Том 5" При использовании в качестве растворителя водного спирта реакция обычно заканчивается на стадии образования 1-гидрокси-4-ариламиноантрахинонов [67]. [c.79] Конденсация фталевого ангидрида с гидрохиноном по Фриде-лю — Крафтсу в расплаве хлоридов алюминия и натрия при 200— 220°С дает хинизарин более высокой степени чистоты и с лучшим выходом, чем ранее применяемый процесс с использованием гг-хлорфенола [68]. Хинизарин выделяют, выливая плав в разбавленную соляную кислоту и разлагая алюминиевый комплекс при нагревании. Далее хинизарин отфильтровывают, промывают и сушат. [c.79] Существуют и другие способы получения 1,4-диариламиноан-трахинонов, например из 1-хлор-4-нитро-, 1-гидрокси-4-хлор-, 1-гид-рокси-4-нитро- и 1-гидрокси-4-аминоантрахинона, не нашедщие, однако, практического применения. [c.80] Тогда как производные 1-амино-4-бромантрахинон-2-сульфо-кислоты (бромаминовой кислоты) содержат гидрофильные группы в антрахиноновом ядре, 1,4-диариламиноантрахиноны требуют дальнейшей обработки концентрированной серной кислотой или олеумом для перевода их в растворимые красители [74]. [c.80] Значительная прочность к мокрым обработкам и высокая устойчивость к валке часто являются основными критериями при выборе красителей для шерсти. Валку проводят с целью превращения тканой шерстяной материи в сукно с большей плотностью. Для этого ткань подвергают обработке под давлением горячим слабощелочным мыльным раствором или умеренно горячим разбавленным раствором серной кислоты. Если необходимо, чтобы окрашенный образец мог выдерживать подобные воздействия, связь красителя с волокном должна быть стабильной, иными словами, краситель должен обладать высоким сродством к волокну. Это достигается введением в молекулу красителя, содержащего гидрофильные группы, подходящих заместителей, например алкильных, циклоалкильных или арильных групп, а также галогена в анилиновый остаток. [c.82] Необходимый для его синтеза амин полузают путем алкилирования бензола циклогексилхлоридом, нитрования продукта и восстановления 4-нитроизомера [81]. [c.83] Во всех до сих пор рассмотренных случаях изменение цвета и прочностных свойств достигалось варьированием заместителей в фенильном кольце. Подобный эффект может быть получен путем введения подходящих заместителей, например галогена или гидроксильной группы, в ранее незамещенное кольцо антрахинона. [c.84] Будучи легко растворимым в спиртах, кетонах и гликолевых эфирах, этот продукт используется для окраски лаков и ацетата целлюлозы. [c.85] При введении в антрахиноновое ядро заместителей типа гидроксильной группы, являющихся более сильными по сравнению с хлором донорами электронов, наблюдается увеличение поляризуемости как хиноновых, так и бензофеноновых хромофоров. Следствием этого является значительный батохромный сдвиг полос поглощения, и получающиеся красители обладают желтовато-зелеными оттенками. Так, Ализариновый цианиновый зеленый ЗС (С1 Кислотный зеленый 38) [92] слегка желтее красителя, образующегося из 6,7-дихлорхинизарина и явно желтее Ализаринового цианинового зеленого О. [c.85] Основание красителя получают путем конденсации 1,4,5-три-гидроксиантрахинона с п-толуидином в присутствии борной и соляной кислот и цинковой пыли. 1,4,5-Тригидроксиантрахинон образуется при окислении 1,8-дигидроксиантрахинона (хризазина) крепким олеумом в присутствии борной кислоты [93]. [c.85] Ализариновый цианиновый зеленый 30, как и Ализариновый цианиновый зеленый 50, обладает лишь умеренной устойчивостью к валке. [c.86] Описано также ступенчатое замещение атомов хлора в 5,8-ди-хлорхинизарине [99]. Используя различные амины, можно получить несимметричные производные 1,4-диамино-5,8-дигидроксиантра-хинона. [c.87] Большинство красителей, содержащих гидроксильные группы в антрахиноновом ядре, чувствительны к сильным щелочам и ионам хрома. [c.87] Некопланарные продукты конденсации ароматических аминов. [c.87] Важным открытием явилось использование хинизарина в реакции конденсации с о,о -дизамещенными ароматическими аминами для получения 1,4-диариламиноантрахинонов и соответствующих сульфированных красителей. Наличие двух орго-заместителей в продуктах конденсации ведет к нарушению копланарности фенильных колец и антрахинонового ядра. Вследствие этого наблюдается заметное ослабление бензофеноновых и гипсохромный сдвиг хиноновых полос поглощения. [c.87] Вернуться к основной статье