ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теоретические основы нитрозного процесса из "Технология серной кислоты" При нормальной работе в газах башенных систем степень окисления оксидов азота не больше, чем это соответствует формуле ЫгОз. [c.269] С повышением температуры скорость поглощения SO2 нитрозой увеличивается, причем характер этой зависимости изменяется при 100—110 °С. Возможно, что до этой температуры реакция определяется скоростью гидролиза нитрозилсерной кислоты, а при более высокой температуре и достижении полного гидролиза— скоростью взаимодействия SO2 с продуктами гидролиза. [c.271] Скорость взаимодействия диоксида серы с нитрозой прямо пропорциональна его содержанию в газе. Такая зависимость наблюдается при любых условиях, так как скорость реакции в газовой фазе прямо пропорциональна содержанию диоксида серы в ней, а скорость поглощения жидкой фазой должна быть прямо пропорциональна разности между содержанием SO2 в газовой фазе и на границе раздела фаз, где оно равно нулю. Таким образом, концентрация SO2 в газе влияет в продукционной зоне на движущую силу абсорбции, в абсорбционной — на объем газа на единицу продукции и, следовательно, на объем аппаратуры. [c.271] Большое влияние на скорость процесса оказывает повышение концентрации кислорода. Это объясняется тем, что с повышением содержания кислорода в газе увеличивается скорость его поглощения жидкостью и скорость окисления образующегося оксида азота в жидкостной пленке. В результате содержание инертного газа в жидкостной пленке уменьшается, а содержание активного по отношению к SO2 компонента увеличивается, что и ведет к ускорению процесса окисления диоксида серы в жидкостной пленке. [c.271] Скорость восстановления азотной кислоты в нитрозах зависит от концентрации исходной серной кислоты и растет с ее снижением. Оптимальным условием для перевода азотной кислоты в нитрозилсерную по уравнению 802+НЫ0з = НМ805 является узкий интервал концентраций серной кислоты 75,5—78%, в котором при большой скорости восстановления азотной кислоты скорость образования нитрозы становится максимальной. Повышение температуры увеличивает активность азотной кислоты так же, как нитрозы. [c.272] Скорость поглошения оксидов азота серной кислотой зависит от скорости газового потока до достижения скорости газа 0,8 м/с. Дальнейшее увеличение скорости газового потока не сказывается на увеличении скорости поглощения оксилов азота вследствие прекращения влияния на процесс диффузии газа через газовую пленку. [c.272] Поглощение оксидов азота. В условиях нитрозного процесса оксиды азота присутствуют в виде N0, N02 и НгОз. [c.272] Скорость поглощения оксидов в виде N203 почти в 2 раза выше, чем N02. С повышением температуры скорость поглощения окислов азота серной кислотой уменьшается. [c.272] Избыточное содержание КО не оказывает влияния на процесс поглощения оксидов азота, эквимолекулярное соотношение между N0 и N02 (КзОз) является оптимальным для поглощения оксидов азота серной кислотой и процесса окисления 502. [c.273] Потери оксидов азота с отходящими газами слагаются из статических потерь, обусловленным давлением оксидов азота над нитрозой, орошающей последнюю башню, и потерь, зависящих от технологических дефектов — несоблюдения оптимальных условий ведения процесса. Уменьшение статических потерь возможно при повышении концентрации кислоты, орошающей последнюю башню, до 80% Н2504, дальнейшее повышение концентрации кислоты сказывается незначительно [12]. [c.273] Характер зависимости скорости поглощения окислов азота серной кислотой от скорости газа и плотности орошения насадки показывает, что основное влияние на скорость поглощения оказывают химические процессы, протекающие в жидкой фазе, а не диффузионные процессы в газовой и жидкостной пленках. [c.273] О том же свидетельствует повышение скорости поглощения оксидов азота с увеличением концентрации серной кислоты и понижением температуры, так как прн этом уменьшается гидролиз нитрозилсерной кислоты. [c.273] Практически в денитрационной башне не удается полностью удалить оксиды азота из кислоты. Для некоторых же потребителей серной кислоты их присутствие недопустимо. Поэтому разработаны методы удаления оксидов азота из башенной кислоты при добавлении к ней реагентов. Наиболее эффективными реагентами, восстанавливающими растворенные оксиды азота до N0 или до азота, оказались сульфат аммония, формалин, амидосульфоновая кислота и карбамид, которые добавляют в кислоту в небольших количествах. [c.273] Вернуться к основной статье