ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение предельной эквивалентной электропроводности слабого электролита из "Практикум по электрохимии" Поэтому для определения Лен,соон измеряют электропроводность растворов трех сильных электролитов НС1, Na l и Hj OONa. [c.98] Построить графики зависимости и от с и 1й Л от lg с. Объяснить полученные результаты с помощью уравнения (2.51). [c.99] Построив график в координатах Лс — (1/Л) и найдя Л из таблицы как сумму Я, 4 можно рассчитать К, зная угол наклона Лс, 1/Л — прямой. [c.99] Для определения константы диссоциации слабой кислоты (уксусной, бензойной, щавелевой и т. ц.) измерить электропроводность 4—5 растворов разной концентрации при заданной температуре. Рассчитать эквивалентные электропроводности и в тичины Лс из полученных удельных электропроводностей с учетом удельной электропроводности воды. Построить график Лс — (1/Л) и вычислить константу диссоциации слабой кислоты. [c.99] Таким образом, концентрацию раствора труднорастворимой соли можно найти, измерив удельную электропроводность раствора этой соли, удельную электропроводность воды и воспользовавшись табличными данными для предельных эквивалентных электропроводностей ионов соли. [c.100] Для проведения этой работы следует использовать сосуд, изображенный на рис. 2.6, в. Предварительно измерить удельную электропроводность бидистиллята и убедиться, что его удельная электропроводность не более (1-1-2)-10 Ом - см- . [c.100] Приготовить насыщенный раствор труднорастворимой соли (Ва304, СаСОз) или какой-либо другой (по указанию преподавателя). Для приготовления такого раствора воспользоваться тонко измельченной солью. Измерить электропроводность насыщенного раствора соли, продув его предварительно инертным газом. Сделать несколько замеров электропроводности и рассчитать среднее арифметическое значение. [c.100] Рассчитать растворимость соли по уравнению (2.55) и найти произведение растворимости соли по концентрации ее насыщенного раствора. [c.100] Для определения констант устойчивости и стехиометрических составов комплексных соединений измеряют электропроводность растворов исходных солей М А и РХ , затем смешивают их и измеряют электропроводность полученных после смешения растворов. Обычно используют при этом два приема, которые получили названия прямого метода и метода непрерывных изменений. [c.100] Таким образом, вначале выбирают исходные растворы М А и RX с одинаковыми молярными концентрациями (р = 1), по положению экстремума на кривой зависимости Дя от х находят х и по формуле (2.66) рассчитывают q. Затем аналогичный эксперимент проводят с растворами М А и RX , имеющими различные молярные концентрации (рФ 1). Новое значение Хо подставляют в формулу (2.65), которая при уже известном q позволяет определить константу устойчивости комплекса р. [c.102] Отметим, что метод электропроводности дает однозначные результаты для тех систем, которые образуют только один комплекс.. [c.102] По заданию преподавателя определить константу устойчивости и состав комплексных ионов, образующихся в системе сульфат меди и оксалат натрия. [c.102] В ЭТОЙ таблице величина — суммарная электропроводность смесей I + IV и II + IV (или III + IV). [c.103] Построить график зависимости величины Ах = Xj — Хс от состава смеси в см. По положению максимума на этой зависимости определить состав или константу устойчивости комплексного иона. [c.103] Метод установления эквивалентной точки титрования, основанный на измерении электропроводности растворов, называется кондук-тометрическим титрованием. [c.103] Так как ионы Н+ обладают наиболее высокой подвижностью, то при добавлении ВОН вначале вследствие замены Н+ на менее подвижные ионы В+ электропроводность раствора падает. В точке эквивалентности X достигает минимальной величины, а по мере дальнейшего добавления титранта за счет появления гидроксил-ионов и катионов В+ снова возрастает. [c.103] Схематически зависимость между электропроводностью раствора и объемом добавленного титранта, называемая кривой кондуктометрического титрования, для титрования сильной кислоты сильным основанием изображена на рис. 2.9. Эта зависимость идеализирована, поскольку не учитывает, что вблизи точки эквивалентности на величину электропроводности оказывает влияние диссоциация молекул воды на ионы Н+ и ОН . Точку эквивалентности легко найти путем экстраполяции линейных нисходящего и восходящего участков кривой кондуктометрического титрования до пересечения. [c.104] При проведении кондуктометрического титрования калибровки ячейки не требуется, так как задача состоит только в определении точки эквивалентности. Важно лишь, чтобы объем раствора не сильно возрастал в ходе титрования, иначе электропроводность будет падать вследствие разбавления. Поэтому по возможности используют титрант с высокой концентрацией. [c.104] В ряде систем контроль за ходом титрования можно осуществить с помощью так называемых безэлектродных высокочастотных методов. Для этого ячейку, содержащую анализируемый раствор, помещают между металлическими пластинками, входящими в цепь конденсаторного типа, либо внутрь индукционной катушки, входящей в цепь индукционного типа. Импеданс таких систем определяют при наложении переменного тока частотой от нескольких МГц до нескольких десятков МГц. Химические изменения в ячейке при титровании влияют на импеданс, причем иногда при высокочастотных измерениях конец титрования. удается идентифицировать с более высокой чувствительностью, чем с помощью обычного низкочастотного титрования. [c.106] Такие особенности кондуктометрического титрования, как безы-нерционность, возможность применения при любых давлениях, температурах, при титровании мутных и окрашенных растворов, которые анализировать обычными методами невозможно из-за подавления окраски индикатора, высокая точность, возможность непрерывного контроля, обеспечивают этому методу достаточно широкий круг применений. [c.106] Вернуться к основной статье