ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы РЕФОРМА АТОМНО-МОЛЕКУЛЯРНОЙ ТЕОРИИ из "Станислао Канниццаро очерк жизни и деятельности" Имеется единственный надежный источник для дони-мания той эволюции, которую совершил Канниццаро, от ученика — химика со стандартным мышлением 40-х годов прошлого века — к реформатору, опередившему к концу 50-х годов всех самых выдающихся представителей химии. Источник этот — работы самого Канниццаро и особенно его речь на ХП конгрессе итальянских ученых. Мы приведем большую выдержку из этой речи [82, стр. 342—346], прерывая изложение, чтобы внести уточнения или добавления. [c.89] Клаузиус высказал гипотезу о том. что сила, которой обязаны своим возникновением химические соединения и которая, вероятно, заключается в своего рода полярности атомов, действует уже и в простых веществах и что также и в последних несколько атомов связаны в одну молекулу. Простейшим и поэтому наиболее вероятным случаем был бы тот, когда два атома связаны в одну молекулу Клаузиус еще не зна.л, что у него имеются предшественники. По словам Канниццаро, он посчитал тогда момент подходящим, чтобы привести систему Жерара в полное соответствие с физической теорией конституции упругих флюидов . [c.91] К экспериментальным фактам относились случаи так называемой аномальной плотности голей аммония, хлорю-ра фосфора п сульфата водорода которые не соответствовали молекулярным весам, полученным па основании совокупности химических аналогий и соображений, отправным пунктом которых, хотя зачастую скрытым, было также учение Авогадро о конституции газов. Считая точными данные о плотности паров перечисленных веществ, приходится отказаться от приведения формул к равным объемам. Так Жерар и поступил... [c.92] Теоретическими предубеждениями были 1) вера в то, что молекулы всех элементов должны состоять из двух атомов, подобно молекулам водорода, хлора, кислорода и азота, то есть что их молекулярные веса должны быть пропорциональны атомным весам 2) вера в то, что молекулы всех протоокисей металлов должны иметь конституцию, как у воды, то есть все они должны содержать на один атом кислорода два атома мета,лла, а молекулы всех хлорюров, как у хлороводородной кислоты,— по одному атому хлора. [c.92] Исходя из первого предубеждения объявляются аномальными плотности паров мышьяка и фосфора, исходя из первого и второго предубеждений ртути придается атомный вес вполовину меньший ныне принятого, а х.лорю-ру ртути формула Н С1, несмотря на то, что плотность его паров указывает на вдвое бо.яьшпй молекулярный вес. [c.92] Здесь Канниццаро дает ссылку па свои работы [И] и [13]. В первой заметке Канниццаро еще поль.зуется эквипа.лентами Гмелина. [c.92] Столетие теории химического строения . М., Изд-во АН СССР, 1961, стр. 18. [c.94] Руководствуясь, таким образом, плотностью паров, принимаем, что количество цинка, содержащееся в молекуле цинкэтила пли ципкметила, которое должно составлять единый атом, вдвое больше атомного веса, принятого Жераром. Удвоенный атомный вес цинка также удовлетворяет закону удельных теплоемкостей. Это наводит на мысль удвоить также атомные веса металлов группы магния магния, кальция, меди, железа, марганца, хрома и т. д. Сделав это, мы возвращаемся к системе атомных весов Реньо, которые удовлетворяют как закону удельных теплоемкостей, так н закону изоморфизма. Приняв эти атомные веса, мы избавились полностью от упомянутого выше диссонанса в системе Жерара и остаемся верны основе этой системы, а именно тому, что молекулярные веса всегда пропорциональны плотности веществ в газообразном состоянии, если не происходит их разложения. [c.95] Впрочем, идея считать атомные веса металлов всегда эквивалентными только одному атому водорода была чистым иредубеждением. Замечательная плодотворная работа Вюрца над гликолем мне помогла перебороть его и, уже избавившись от всякого противоречия, рассматривать атомные веса металлов эквивалентными двум атомам водорода. [c.95] Цикл работ Вюрца пад гликолямп начался с синтеза атилеп-гликоля (1856 г.). Эти работы позволили провести аналогию между основностью углеводородных радикалов и металлов. [c.95] Атомные веса, полученные таким образом, и формулы, соответствующие этим атомным весам, былп в своей совокупности в полном согласии как с физической теорией конституции воздухообразных флюидов, так и с изоморфизмом и с законом удельных теплоемкостей, исключая случай углерода, бора и кремния, своеобразные физические свойства которых уже с тех пор заставляют предполагать возможность объяснения и этого исключения. [c.96] Все это я сообщил в моем Кратком курсе химической философии , опубликованном в 1858 г. в Nuovo imento , и более пространно развил на Конгрессе химиков, состоявшемся в Карлсруэ в 1860 г., протоколы которого остались неизданными . [c.96] Канниццаро отмечает, что тела в различном аллотропическом состоянии могут пметь различные молекулярные веса. [c.98] Определение молекулярных весов можно проделать п не зная, простое или сложное вещество взято для исследования. Следующим шагом является переход к определению состава сложных молекул. Имея данные элементарного анализа о постоянных весовых соотношениях между компонентами, можно все молекулы разделить на части, пропорциональные числам, выражающим веса компонентов, отнесенные к той же самой единице, что и вес всей молекулы. Таким образом, в хлороводородной кислоте веса хлора и водорода относятся как 35,5 1 в воде веса кислорода и углерода как 16 2 в окиси углерода и углекислоте веса кислорода и углерода как 16 12 в первой и 32 12 во второй, в этерене (этилене) и пропилене веса водорода и углерода как 4 24 в первом и 6 36 во втором и т. д. [c.98] Следующий шаг из сравнения различных количеств одного и того же элемента как в простых, так и в сложных телах вытекает закон о том, что различные количества одного и того же элемента, содержащиеся в разных молекулах, все суть целые кратные одного и того же количества, которое, входя в соединения всегда нераздельно, по праву может быть названо атомом. [c.98] Здесь простого вещества. [c.99] Поскольку затем все химические реакции происходят или между равными объемами, или между их целыми кратными, то посредством тех же самых численных значений и целочисленных коэффициентов можно выразить все химические реакции. Этот закон в только что приведенной формулировке представляет собою прямой перевод с языка фактов но кого этот же закон не приведет к допущению, что веса равных объемов представляют собою молекулярные веса, даже когда отсутствуют другие подтверждения Поэтому я предпочитаю заменить в выражении этого закона слово объем на слово молекула. Это представляется мне выгодным с точки зрения преподавания, поскольку, когда плотность паров определить невозможно, прибегают к другим средствам для получения молекулярных весов сложных соединений. В этом состоит весь замысел моего курса проверить точность этих методов, показать, что они ведут к тем же самым результатам, что и полученные из плотности паров, когда имеется возможность одновременно применить оба вида методов для определения молекулярных весов. [c.100] Вернуться к основной статье