ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ЯМР в парамагнитных комплексах стабильных радикалов из "Стабильные радикалы электронное строение, реакционная способность и применение" Органические радикалы в растворах часто образуют короткоживущие комплексы с молекулами растворителя или- растворенного вещества. Комплексообразование изменяет молекулярные орбитали радикала и лиганда. Вопрос о том, что происходит с радикалом при комплексообразовании, будет рассмотрен в следующей главе в этом разделе проанализируем, что происходит с молекулой, когда она становится лигандом в комплексе с радикалом. [c.310] В радикальных комплексах образуются общие молекулярные орбитали и неспаренный электрон радикала частично делокали-зуется на молекулы лигандов. Появление спиновой плотности на атомах лигандов приводит к СТВ, которое вызывает парамагнитные сдвиги линий ЯМР, изменяет времена релаксации Т ч Т2 ядер лигандов и обусловливает динамическую поляризацию ядер. [c.310] Исследуя зависимость парамагнитного сдвига АЯ при различных концентрациях радикалов [Кх ] и разных концентрациях соль-ватирующих молекул [5] и представляя эти данные в координатах уравнения (IX. 100), можно получить константы СТВ с ядрами лигандов и константы равновесия. Из анализа ширин линий в координатах уравнения (IX. 101) легко получить константы равновесия и суммарную величину дипольного и контактного вкладов в уширение линий если известно отношение 7 /7 2, оба вклада можно вычислить по отдельности. [c.311] Таким образом, измеряя парамагнитные сдвиги и времена ядерной релаксации в радикальных комплексах, можно получать информацию об их структуре, о константах равновесия, временах кизни и константах скоростей образования комплексов. [c.311] Вернуться к основной статье