ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Динамическая поляризация ядер из "Стабильные радикалы электронное строение, реакционная способность и применение" Это уравнение дает связь между ядерной и электронной намагниченностями. Нетрудно заметить, что когда электронная намагниченность равна равновесной, т. е. (5г) = 5о, ядерная намагниченность г) также равна равновесной величине. Однако если в электронной спиновой системе равновесие нарушено (например, интенсивным радиочастотным облучением на частоте ЭПР) и (5г) ф 5о, ядерная намагниченность также не будет равновесной, т. е. (/г) ф /о. Таким образом, в ядерной спиновой системе создается дополнительная, сверхравновесная поляризация ядер. [c.282] Измеряя Г, и Г],о, можно найти экспериментально фактор утечки f. [c.283] Она зависит от типа взаимодействия электрон — ядро. При контактном взаимодействии Ш1 = Шг = О, и тогда = —1. [c.283] Это означает, что при насыщении ЭПР в ядерной спиновой системе создается положительная поляризация (надо учесть, что Ув 0), величина которой в уе/уп раз (т. е. в 660 раз) превышает равновесную поляризацию. Физической причиной такой сил1 ной поляризации являются одновременные переориентации спинов электрона и ядра, индуцируемые поперечными компонентами изотропного СТВ а(5+/ + 5 /+). При этом эффективное гиромагнитное отношение ядра становится равным гиромагнитному отношению электрона уе , и величина ядерной поляризации стремится к равновесной электронной поляризации, которая превосходит равновесную ядерную поляризацию в 660 раз (для протонов) [3,4, 16—18]. [c.283] Таким образом, при дипольном взаимодействии электрон — ядро создается отрицательная поляризация ядер, величина которой для протонов превосходит равновесную в /г (уе/уп) — 330 раз. Физической причиной поляризации являются одновременные переориентации спинов электронов и ядер, индуцируемые дипольными взаимодействиями, описываемыми операторами В, Е и Р. [c.284] Уравнение (IX. 83) для выведено в предположении, что внутримолекулярное дипольное взаимодействие в радикале или в парамагнитном комплексе модулируется вращением, а контактное взаимодействие модулируется образованием и распадом парамагнитного комплекса так, что энергия его принимает в некоторые моменты времени значение а, а в другие равна нулю. [c.284] Физический смысл приближения (IX. 86) состоит в следующем при сближении частиц происходит постепенно возрастающее перекрывание электронных оболочек парамагнитной и диамагнитной частиц и увеличивается константа изотропного СТВ. [c.285] Для этих моделей Хуббард [22] рассчитал как функцию (юет) / и относительной доли контактного и дипольного взаимодействий. Сравнивая результаты расчетов с экспериментальными данными, можно оценить времена корреляции и относительную роль дипольного и контактного взаимодействий в поляризации. [c.285] Вернуться к основной статье