ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Дипольное взаимодействие электронов в азотокисных бирадикалах Знак обменного взаимодействия из "Стабильные радикалы электронное строение, реакционная способность и применение" В предыдущих разделах при анализе спектров ЭПР бирадикалов не учитывалось дипольное взаимодействие электронов. Это можно делать лишь при анализе спектров ЭПР бирадикалов в жидкостях, где хаотическое молекулярное движение усредняет дипольное взаимодействие до нуля. В кристаллах, замороженны.х растворах и жидких кристаллах дипольное взаимодействие не исчезает, и энергия его, измеренная по спектрам ЭПР, дает информацию о межэлектронном расстоянии.. [c.241] Одна из осей этой системы координат обычно совпадает с направлением межэлектронного вектора (когда электроны можно рассматривать как локализованные точечные диполи) две другие оси координат ортогональны этому вектору. [c.241] Уравнения (VIII. 24) и (VIII. 25) определяют положение линий спектра ЭПР ориентированных бирадикалов. Исследования азотокисных бирадикалов в диамагнитно разбавленных монокристаллах до сих пор отсутствуют. Однако много работ выполнено по ЭПР бирадикалов в частично ориентированном состоянии—в жидких кристаллах. [c.242] Интересно, что в жидких кристаллах дипольное взаимодействие электронов обнаруживается лишь в бирадикалах с м = 2 и в бирадикалах с радикальными фрагментами, связанными циклогексановым мостиком значения Dzz равны 7,4 и 6,0 э, а расстояния между электронами равны 19 и 21 А соответственно. В остальных бирадикалах, в том числе и в бирадикале с = 1, дипольное взаимодействие мало. Этот пример еше раз показывает, что нет прямой связи между D и J, нет корреляции между электрон-элек-тронным расстоянием и величиной обменной энергии в бирадикалах. Обменная энергия очень чувствительна к деталям геометрии бирадикала, ориентации связей и т. д. [c.244] Другим примером являются биантронные системы, парамагнетизм которых, как было показано в работе [27], также обусловлен монорадикалами. [c.246] Вернуться к основной статье