ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Другие углеводородные радикалы из "Стабильные радикалы электронное строение, реакционная способность и применение" Спиновые плотности в этом радикале, рассчитанные по методу Мак-Лечлана в предположении плоской структуры без учета сопряжения с атомом кислорода, близки к экспериментальным, определенным из констант СТВ с протонами (табл. 1У.14). Это позволило авторам работ [62] рассматривать ксантил как плоский дифенилметил. [c.128] В 1-фенилксантильном радикале (XLVIII) 1-фенильное кольцо повернуто приблизительно на 60° относительно плоскости двух других фенильных колец константы СТВ с протонами этого кольца заметно меньше, чем в других кольцах [62] (см. табл. IV. 14). [c.129] В 1-метилксантиле все возможные конформации метильной группы статистически равновероятны, поэтому не зависит от температуры и ( os e) = /2. [c.129] Сопоставление экспериментальных спиновых плотностей с рассчитанными при различных углах поворота фенильных колеи показывает, что в обоих радикалах фенильные кольца в положениях 2 и 6 повернуты примерно на 42°, а кольцо в положении 4—на 28—30° относительно плоскости гетероциклического кольца. В радикале LVI неспаренный электрон больше делокализован по фенильным кольцам, чем в радикале LVII. [c.131] В этом радикале 1-фенильное кольцо сильнее, чем в 1-фенилксан- тиле выведено из плоскости радикала угол поворота 0 72° [71]. [c.131] Константа с центральным атомом углерода близка к в ТФМ константы СТВ с протонами фенильных колец близки к соответствующим константам в дифенилметильном радикале. Из значений следует, что на Зх-орбитали атома кремния всего лишь 0,6% спиновой плотности. [c.132] В радикалах ЫХ и ЬХ константы СТВ с протонами фенильных колец значительно меньше, чем соответствующие константы ТФМ, ДФМ и бензила (табл. IV. 16) [73—75]. [c.132] Из температурной, зависимости были определены энергии расщепления, равные соответственно И5, 101, 89,,25, 136 и 58 см для радикалов LXI—LXVI [75]. [c.133] Вернуться к основной статье