ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Выделение и комплексонометрическое определение галлия из "Практическое руководство по аналитической химии редких элементов" Определение 0,1—0,001 мкг Не возможно в присутствии более 100 мкг Си, Hg, Ое, 5п, РЬ, ЬЬ, В1, Аз, Ки и Оз. Мешающее влияние Мо и устраняют связыванием и.х в комплекс с винной кислотой. Метод применим для определения рения в горных породах после выделения его в виде сульфида. [c.259] Реактивная смесь. Смешивают 5 мл 0,5%-ного раствора теллурата натрия, 2 мл раствора винной кислоты (45 г в 100 мл), 1,5 мл 0,5%-ного раствора желатина и раствор 5пС12-2Н,0, полученный растворением 10 г металлического олова при нагревании в 25 мл концентрированной соляной кислоты. Смесь готовят незадолго до употребления. [c.259] В три градуированные пробирки помещают по 1 мл анализируемого раствора, затем в одну пробирку вводят 0,05 мкг Ке в виде стандартного раствора, а в другую 0,005 мкг Ке, з третью — мл дистиллированной воды, а затем вводят в каждую из пробирок по 1,0 мл реактивной смеси. Растворы перемешивают и оставляют от 1—2 до 16—18 ч до появления в том растворе, который содержит только определяемое количество рения, достаточно интенсивной окраски. Измеряют оптическую плотность этого раствора на фотоэлектроколориметре с синим светофильтром параллельно с тем из двух стандартов, в которо.м развившаяся окраска наиболее близка к окраске контрольного раствора. [c.259] Окись кальция, твердая. [c.260] Персульфат аммония, 10%-ный раствор. [c.260] Серная кислота, 5 н. раствор. [c.260] Навеску сплава 0,1 г смешивают с 3-кратным количеством окиси кальция, спекают в муфельной печи при температуре 700—750 охлаждают и переносят в стакан, содержащий 50 мл воды. Тигель извлекают из стакана и ополаскивают, добавляют 5 мл раствора персульфата аммония и нагревают до кипения. Осадок отфильтровывают через воронку Бюхнера, промывая его 2—3 раза горячей водой. Затем фильтрат переносят в мерную колбу емкостью 100 мл и добавляют воду до метки. Отбирают аликвотную часть раствора 10 мл в мерную колбу емкостью 100 мл и доводят объем до метки серной кислотой. Помещают раствор в электролизер, пропускают ток азота для удаления кислорода и полярографируют при потенциале —0,3—0,4 в относительно насыщенного каломельного электрода. [c.260] Галлий проявляет положительную валентность, главным образом, III. Соединения двухвалентного галлия (например,. Ga b) неустойчивы. [c.262] Ионы галлия ОаЗ бесцветны и по свойствам напоминают ионы а также ионы 2п2+. [c.262] Гидроокись галлия Оа(ОН)з бесцветна и обладает амфотер-ными свойствами pLGa(OH)3 = 35—36,5. Гидроокись Ga (ОН)з обладает значительно более сильно выраженными амфотерными свойствами по сравнению с гидроокисью индия 1п(0Н)з (рис. 15). В отличие от А1(0Н)з она растворима в концентрированном растворе аммиака (имеет более кислотный характер) при кипячении раствора гидроокись снова выпадает в осадок. Практически чистую гидроокись можно получить при добавлении к раствору хлорида галлия (0,01 М) раствора NaOH (0,1 М) при комнатной температуре. Вначале образуется коллоидный раствор, коагуляция становится заметной при pH около 6,7 (когда прибавлено 2,9 эквивалента щелочи). [c.262] Хлорид галлия в форме НОаСЦ экстрагируется из растворов в 6 н. НС1 эфиром, что позволяет отделить галлий от алюминия и многих других элементов. Вместе с галлием экстрагируются эфиром частично или полностью Fe , Аи , Sb , Т1 , Asi i, Ge v, yv, Movi. [c.263] Сульфид СагЗз легко переходит в Ga(OH)s в присутствии воды. [c.263] Гексацианоферрат (И) калия K4[Fe( N)6] осаждает даже из сильнокислых растворов солей галлия (33%-ная НС1) белый осадок Са4[Ре(СК)б]з- Аналогично реагирует индий, образуя осадок К1п5[Ре(СК)б]4. [c.263] Азосоединения, содержащие две ОН-группы в ортоположении к азогруппе, взаимодействуют с ионами галлия с образованием окрашенных, а в ряде случаев и флуоресцирующих соединений. Такие соединения реагируют также с ионами 1п +, Y3+, Th +, Zn2+, СеЗ+, Al +, 5сЗ+, La -, Fe и др. . 2,2 -Окси-4-суль-фонафталнназонафталин вызывает в растворах солей галлия оранжевую флуоресценцию в ультрафиолетовом свете. Аналогично реагирует люмогаллион, который применяется для флуориметрического определения галлия (см. стр. 269). Реагент применялся для анализа полупроводниковых материалов. [c.263] Диэтилдитиокарбамат натрия осаждает ионы галлия при pH 1,5—6 осадок белого цвета растворим в этилацетате . Диэтилдитиокарбамат галлия менее устойчив, чем диэтилдитиокарбамат индия. Это используется для разделения галлия и индия . [c.263] Морин вызывает в растворах солей галлия и индия такую же флуоресценцию, как и солей алюминия. Отличие заключается в том, что флуоресценция в растворах галлия не гасится при добавлении фторбората, а в растворах индия — при добавлении NaF. Это позволяет обнаруживать ионы галлия н индия в присутствии ионов А1 +, флуоресценция от которых гасится обоими названными реагентами . Морин применяется как индикатор при комплексонометрическом определении галлия. [c.264] Пиридиновые азосоединения также являются реагентами для галлия. Так, 1-(2-пиридилазо)-2-нафтол образует с ионами галлия в кислой среде (pH 3,2) окрашенное в малиново-крас-ный цвет соединение с молярным соотношением 1 1 (максимум поглощения при 550 ммк), плохо растворимое в воде, но хорошо растворимое в метаноле, этаноле, высших спиртах, четыреххлористом углероде. Молярный коэффициент погашения - 2,2 10 (раствор в 50%-ном метаноле). Реагент применяется как комплексонометрический индикатор при титровании ионов галлия. [c.264] Все названные азосоединения на основе 8-оксихинолин-5-сульфокислоты и сульфопроизводных нафтиламина являются хорошими индикаторами для прямого комплексонометрического титрования ионов галлия при pH 2,2 и выше. Однако наиболее селективным индикатором оказалась 7-(4-сульфо-2-наф-тилазо)-8-оксихинолин-5-сульфокислота, позволяющая определять галлий в присутствии достаточно больших количестхз ионов щелочноземельных элементов, цинка, кадмия, марганца и алюминия. [c.264] Вернуться к основной статье