ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Рентгеновские дифракционные исследования из "Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах" Аморфные вещества и жидкости, а также растворы можно исследовать методом дифракции рентгеновских лучей, и этот метод, следовательно, также пригоден для изучения процессов сольватации и сольватов. [c.155] Рентгеновские исследования систем, содержащих координационные соединения металлов, таких, как растворы сольватов, возможны по той причине, что окружение идентичных атомов растворенного соединения почти одинаково до второй или третьей координационной сферы. Эта малая степень порядка, образуемого лшш ближайшими соседями, однако, не повторяется. Небольшие микроструктуры между собой связаны нерегулярно , причем эта связь со временем изменяется. По этой причине на рентгенограммах подобных систем невозможно получить четкую дифракционную картину, характерную для кристаллических соединений. Тем не менее можно ожидать некоторой интерференции, отражающей наличие упорядоченных структур раствора и растворенных молекул. [c.155] Очевидно, что подобные исследования дают меньшую и менее четкую информацию об исследованной структуре, чем рентгеноструктурный анализ монокристаллов или даже порошков. Однако рентгенографическое исследование растворов имеет большое значение, поскольку состав и строение комплексов, выделенных из раствора в виде кристалл-тческих веществ, не всегда совпадает с их составом и строением в растворе (в большинстве случаев они просто различны). [c.155] Для определения строения частиц в растворе имеется и другой путь комбинирования данных рентгеноструктурного анализа раствора с данными о равновесии. Если константы равновесия известны, то можно приготовить растворы, в которых преобладает какой-либо определенный состав из ряда последовательно образующихся в растворе комплексов. Структуры этих комплексов можно установить при рентгенографическом исследовании таких растворов. [c.156] В этих же растворителях изучалась система иодид ртути(П) — иодид кадмия(П) и было доказано отсутствие образования многоядерных комплексов в противоположность выводам, сделанным на основании результатов спектроскопических исследований и измерений проводимости [159, 160]. [c.156] Ниже будет приведено несколько примеров того, как отражается на результатах рентгенографического исследования растворов взаимодействие между растворителем и растворенным веществом. [c.156] Исследование растворов иодида калия в формамиде [ПО] обнаружило зависимость сольватационного числа от концентрации. В разбавленных растворах ион калия координирован с четырьмя атомами кислорода карбонильных групп молекул формамида, тогда как в концентрированных растворах, близких к насыщенным, число координированных молекул формамида равно лишь двум. [c.157] Методы дифракции электронов и нейтронов подобно рентгенографическим методам также примени.мы для изучения структуры жидкостей, в том числе и растворов. Дифракционные рентгеновские [310, 313, 314] и нейтронографические [326, 344] исследования уже нашли широкое применение, главным образом в структурных исследованиях воды и водных растворов, а подобные работы с применением метода электронной дифракции начаты лишь сравнительно недавно [238, 239]. Первые результаты уже были получены при структурном исследовании воды. Развитые для этих целей методы оказываются пригодными (хотя и в ограниченной степени) и для дальнейших структурных исследований растворов. [c.157] Вернуться к основной статье