ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Соотношение линейности свободной энергии при сольватации (модель Камле — Тафта) из "Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах" Для объяснения эффектов растворителя во многих типах физикохимических процессов Тафт и сотрудники предложили три шкалы растворителей, в основе которых лежат сольватохромные параметры. [c.79] Если исключить эффекты образования водородной связи, когда ни растворенное вещество, ни растворитель не являются донорами протонов, корреляция эффектов растворителя с сольватохромными параметрами может принимать одну из двух форм либо 1) электронные переходы типа р-ж или 7г- я для всех растворителей либо 2) другие свойства, когда рассматривается группа растворителей с близкими. значениями поляризуемости. [c.80] Эта модель использовалась [117] для вывода влияния растворителя (его полярности и способности к образованию водородных связей) на химические сдвиги и константы взаимодействия в спектрах ЯМР. В частности, изучались ЯМРч игналы Н, С, и константы взаимодействия 3 ( СН), 7 ( 8п. С, 41) и 3 ( 8п, С, Р). [c.80] Метод Тафта использовался также для проверки соотношений между донорной способностью растворителей по Гутману ( )ЛГ) и акцепторным числом АМ) и величинами я, а и р. Показано, что для апротонных растворителей величины АМ коррелируют с я, а для протонных - с линейной комбинацией я и а. Поэтому был сделан вывод, что значения АМ, представляющие меру способности растворителя быть акцептором электронной пары, на самом деле представляют величину полярности/поляризуемости растворителя и донорную способность в отношении водородной связи. Также было показано, что ОМ изменяется с Р линейно для кислородсодержащих и азотсодержащих оснований, однако для пиридина корреляция нарушается. Некоторые из этих данных приведены в табл. 4.18. [c.80] Использование соотношения линейности свободной энергии при сольватации, в дополнение к структурным исследованиям эффекта растворителя, оказалось полезным в случае некоторых систем [2а]. [c.81] Вернуться к основной статье