ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Эмпирические шкалы силы растворителей из "Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах" Для этой цели выбирают такие модельные системы с некоторым хорошо измеряемым свойством (например, поглощением света в УФ-, видимой или ИК-областях, теплотой образования, параметром ЯМР-, ЯКР- или мессбауэровского спектра, редокс-потенциалом, скоростью реакции и т. д.), которое под действием растворителя существенно изменяется. Тогда получаемые экспериментальные данные могут служить характеристиками сольватирующей способности растворителей, поскольку они отражают характер взаимодействия между растворителем и растворенным соединением. Естественно, получаемые таким образом шкалы растворителей можно сравнивать друг с другом только в том случае, если в различных изучаемых модельных системах степень сольватации определяется одними и теми же факторами и в одинаковой мере. [c.35] Однако на донорно-акцепторные взаимодействия оказьтают влияние не только сила льюисовских кислот и оснований, но также и другие факторы — стерические, электронные и др. Так, даже в системах, в которых обнаруживается лишь только донорное или акцепторное свойство растворителя, особенности пространственного строения растворителя могут приводить к разной степени взаимодействия с растворенным веществом. Или, например, в случае реперного акцептора, способного к дативному л-взаимодействию (обратной координации), последний будет взаимодействовать с л-акцепторнымн молекулами растворителя (например, ацетонитрилом) более сильно, чем можно было бы ожидать на основании его основности. Исследования Бургера и сотр. [18, 19] донорной способности растворителей с использованием комплекса переходного металла в качестве реперного акцептора четко показали большое значение подобных вторичных эффектов, искажающих шкалу растворителей. [c.36] Однако даже при учете всех описанных выше ограничений эмпирические шкалы донорной способности все еще останутся необходимыми для описания эффектов растворителя, поскольку последние не могут быть все учтены в соответствующих теоретических моделях. Пройдет еще немало времени, прежде чем это будет достигнуто. В последующих разделах рассмотрены различные шкалы, характеризующие донорную и акцепторную способность растворителей. [c.36] Вернуться к основной статье