ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кремний из "Анализ алюминиевых и магниевых сплавов" В металлическом алюминии всех марок кремний обязательно присутствует в качестве примеси, от которой не свободен даже металл высокой чистоты. В зависимости от степени очистки металла содержание кремния может быть различным, начиная от тысячных долей процента и более. В алюминии марки АВОООО количество кремния не должно превышать 0,0015%. [c.12] Наиболее широко распространенный метод фотометрического определения малых количеств кремния основан на образовании кре.мнемолибденовой гетерополикислоты с последующим ее восстановлением до молибденовой сини. [c.12] Чувствительность этой реакции сравнительно невелика (0,5 мкг/мл кремния по желтому комплексу и 0,1 мкг/мл по синему), но на основе этой реакции описаны методы, позволяющие определять даже тысячные доли процента кремния в ряде материалов [19, 20]. [c.12] Однако при определении малых количеств кремния в металлическом алюминии имеющиеся рекомендации [12, 21, 22] не обеспечивают хороших результатов при содержании кремния меньше 0,05% из-за трудности получения достаточно чистого и концентрированного раствора металла. [c.12] В результате работы, недавно проведенной в ВАМИ (Всесоюзный алюминиево-магниевый институт) А. Н. Горулевой, было предложено концентрированные кислые растворы алюминия получать методом анодного растворения, которое протекает достаточно быстро, после чего кремний в полученном растворе можно легко определить фотометрическим методом. [c.13] Матросова, проверив метод, предложенный ВАМИ, показала, что применение кварцевой посуды при анодном растворении металла совершенно излишне, так как холостая проба при этом получается более интенсивно окрашенной, чем при растворении в стаканах из кислотоустойчивого стекла. [c.13] Вместо платинового электрода она предложила применять танталовый. [c.13] Метод показал хорошие результаты и рекомендуется для определения малых количеств кремния в чистом и чистейшем алюминии, Преимущество его заключается еще и в том, что в процессе подготовки раствора исключена возможность полимеризации и коллоидного состояния кремневой кислоты [23], что часто является причиной получения заниженных результатов. [c.13] Сущность метода. Метод основан на образовании кремнемолибденовой гетерополикислоты Н8[51(Мо207)б] с последующим ее восстановлением аскорбиновой кислотой до молибденовой сини. [c.13] Для анализа употребляют образец алюминия в виде стержня, который служит анодом, а катодом является платиновая или танталовая сетка, присоединенная к отрицательному полюсу селенового выпрямителя. К положительному полюсу присоединяют алюминиевый стержень (рис. 1). [c.13] Метод применим при содержании кремния от 0,001 до 0,1%. Точность метода при содержании кремния до 0,01% составляет 0,0005% и до 0,1%—0,005%. [c.13] Реактивы. 1. Аммоний молибденовокислый, перекристаллизованный, 5 /о-ный раствор. [c.13] Более слабый раствор готовят разбавлением крепкого в 10 раз. Растворы хранят в полиэтиленовых или стеклянных парафинированных сосудах. [c.14] Ход анализа. В стакан емкостью 100 мл наливают 40 мл 2,5-н. азотной кислоты и погружают в нее платиновую или танталовую сетку, присоединенную к отрицательному полюсу выпрямителя, и взвешенный стержень из испытуемого алюминия, присоединенный к положительному полюсу выпрямителя. Сила тока при этих условиях должна быть 3—4 а, время, необходимое для растворения примерно 1 г. образца, 30—50 мин. Затем ток выключают, отсоединяют сетку и стержень и промывают их водой над стаканом, в котором происходило растворение. [c.14] Стержень высушивают, взвешивают и по убыли веса определяют количество растворившегося алюминия. [c.14] Полученный в результате анодного растворения раствор переносят в мерную колбу емкостью 100 мл, разбавляют биди-стиллированной водой до метки и перемешивают. [c.14] Из полученного раствора в мерную колбу емкостью 100 мл отбирают такую аликвотную часть, которая соответствует содержанию 0,5 г алюминия, прибавляют недостающее количество азотной кислоты для полного перехода 0,5 г алюминия в нитрат п еще 1,6 мл для создания кислотности 0,15-н. в объеме 50 мл. Раствор разбавляют дистиллированной водой до 50 мл и прибавляют 5 мл раствора молибдата аммония. Через 10 мия приливают 15 мл 16-н. серной кислоты и 10 мл раствора аскорбиновой кислоты, разбавляют водой до метки и перемешивают. [c.15] Одновременно с анализом проводят холостой опыт, для чего в мерную колбу емкостью 100 мл наливают мерным цилиндром 50 мл бидистиллированной воды, 1,6 мл 5-н. азотной кислоты, 5 мл раствора молибдата аммония и затем поступают, как в описанном выше ходе анализа. [c.15] Оптическую плотность окрашенных растворов измеряют в фотоколориметре при Яэфф = 680 720 нм (ммк) (красные светофильтры) в кювете с толщиной слоя 5 см против раствора холостой пробы. [c.15] Содержание кремния (%) находят по калибровочному графику. [c.15] Вернуться к основной статье