ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Особенности метода атомной абсорбции как одного из видов спектрохимического анализа из "Атомно-абсорбционный спектрохимический анализ" По практическому применению этих методов накоплен обширный экспериментальный материал, позволяющий объективно оценить их достоинства и недостатки. Некоторые соображения общего характера в этом отношении были уже приведены во Введении. Здесь мы остановимся на вопросах, имеющих принципиальное значение, используя представления, развитые в разд. 1.3—1.6. [c.43] Как отмечалось ранее, авторы ряда работ, например [1—3, 7], придерживались мнения, что использование для анализа спектров абсорбции дает существенные преимущества, имеющие принципиальное значение. В этих работах справедливо отмечалось, что случайные колебания температуры источника возбуждения спектра в значительно большей степени сказываются на постоянстве интенсивности эмиссионных линий, нежели на величине атомного поглощения, как это видно из формулы (1.29), так как температура входит в экспоненциальный член формулы. [c.43] С другой стороны, очевидно, что для возбуждения резонансных линий больщинства элементов температура даже наиболее горячих пламен недостаточна, в то время как степень диссоциации соединений тех же элементов при этой температуре достигает заметной величины. Поэтому использование для анализа спектров абсорбции позволяет существенно расширить круг определяемых с помощью пламен элементов, при условии сохранения высокой точности измерений, что и определило успех метода атомно-абсорбционного анализа. Опыт применения этого метода показал, что во всяком случае до последнего времени спектральные методы анализа, основанные на использовании электрических разрядов, не позволяли достигнуть столь высокой воспроизводимости и правильности определений. Это тесно связано с принципиальным различием механизмов, обусловливающих влияние химического состава плазмы на ее оптические свойства. Так, в электрических разрядах даже незначительное варьирование состава вследствие различия в потенциалах ионизации разных элементов вызывает изме-ние концентрации электронов. Поэтому меняется проводимость плазмы, сила тока разряда и величина энергии, выделяющейся в единице объема плазмы. В свою очередь, это влечет за собой изменение температуры, интенсивности излучения и степени диссоциации молекул, содержащих определяемые элементы. [c.44] Опыт применения атомно-флуоресцентны.х методов также показывает, что эмиссионные измерения обеспечивают не менее высокую воспроизводимость и правильность определений в тех случаях, когда удается добиться достаточно большой яркости освещения пламени на длине волны аналитической линии. В этом отношении весьма многообещающими выглядят результаты последних работ, в которых для этой цели используют лазеры на красителях с перестраивающейся частотой. [c.45] Для сравнения реальных возможностей абсорбционного и эмиссионного вариантов спектрального анализа весьма интересно обсудить опыт применения ВЧ- и СВЧ-разрядов. В работах [18, 19] было показано, что при использовании СВЧ-разряда влияние состава пробы на результат определений сказывается примерно в одинаковой степени. В обоих вариантах анализа этот же факт отмечается авторами больщинства работ, в которых для аналитических целей применяют индукционный ВЧ-разряд, например, в работах [20, 21]. В работе [22] автором совместно с Ю. С. Сукачем и Л. Н. Филимоновым было показано, что воспроизводимость и правильность эмиссионного анализа при использовании особой формы индукционного ВЧ-разряда с энергетически независимой от химического состава плазмой сопоставимы с результатами атомно-абсорбционного анализа. Однако оказалось, что предложенным методом [22] можно определять элементы, соединения которых в пламенах не диссоциируют (или диссоциируют незначительно), например рений, ниобий, тантал, церий, цирконий, некоторые редкоземельные элементы и т. п. Таким образом, и в этом случае решающим фактором, определяющим в конечном итоге ценность аналитического метода, оказалась возможность обеспечения стабильности и энергетической независимости свойств источника света или поглощающего слоя от химического состава плазмы. [c.45] Вернуться к основной статье