ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изменение состава катализатора в зависимости от температуры из "Катализ в производстве серной кислоты" Как видно из рис. 13, большинство исследователей наблюдало резкое уменьшение степени превраш,ения на окиси железа при понижении температуры. Зто снижение по данным различных авторов начинается в интервале от 550 до 660°. Рекомендуемые в патентной литературе промоторы не меняют заметно этой температуры. [c.129] Для выяснения причин снижения активности Г. К- Боресков и Т. И. Соколова исследовали изменение состава катализатора из чистой окиси железа, происходяш,ее в результате работы при различных температурах. [c.129] Определение каталитической активности производилось динамическим методом в изотермической печи (см. стр. 89) при объемной скорости 900 и концентрации двуокиси серы в смеси с воздухом, равной 7,5%. Образец выдерживали при различных температурах до полного постоянства превращения двуокиси серы и затем из среднего слоя отбирали пробу для химического и рентгеноскопического исследования. В пробе определяли наличие закиси железа и количество связанной трехокиси серы. [c.129] Результаты исследования приведены в табл. 11 и на рис. 14. [c.129] Как видно из данных табл. 11, при температурах ниже 650° катализатор связывает значительное количество трехокиси серы, возрастающее с понижением температуры. При 600° количество связанной трехокиси серы достигает почти 42% от веса образца И не увеличивается при дальнейшем снижении температуры. Двухвалентное железо не было обнаружено ни в одной из проб. Образующаяся соль близка по составу к основному сульфату железа греА-ЗЗО, (42,91 %50з). [c.129] Рентгенографическое исследование образцов катализатора показало, что как исходная окись железа, так и продукты ее обработки при температурах выше 600° обладают структурой гематита. На рентгенограмме катализатора, работавшего при 575°, наряду с линиями гематита отчетливо видны добавочные линии, вероятно вызванные образованием сульфата. [c.130] Как видно изрис. 14,снижение каталитической активности окиси железа происходит одновременное процессомсульфатизации.На основании этого можно заключить, что превращение окиси железа (гематита) в окисный сульфат и является причиной резкого снижения активности, начиная с 640°. Этот вывод согласуется и со значениями давления диссоциации окисного сульфата железа. [c.130] Результаты В. В. Илларионова хорошо совпадают с большинством данных других исследователей и лежат приблизительно на одной прямой. Между давлениями диссоциации сульфатизированного катализатора и сульфата окисного железа нет заметного различия. [c.130] Вычисленная из наклона прямой (рис. 15) теплота диссоциации сульфата окисного железа составляет 149,4 ккал моль сульфата, или 49,8 ккал моль трехокиси серы. [c.131] В наших опытах концентрация двуокиси серы составляла 7%, максимальная степень превращения около 60%, и следовательно, парциальное давление трехокиси серы было около 82 мм рт. ст. Этой величине давления трехокиси серы над окисным сульфатом согласно рис. 15 отвечает температура около 640°, являющаяся, таким образом, тем пределом, при котором гематит еще устойчив в условиях каталитического окисления двуокиси серы при работе с газом указанного состава. [c.131] Вернуться к основной статье