ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Возможность гомогенного каталитического окисления двуокиси серы из "Катализ в производстве серной кислоты" Ускорение реакции окисления двуокиси серы под влиянием окислов азота является одним из первых получивших известность примеров каталитического действия. Значение этого процесса для формирования взглядов на сущность каталитического ускорения реакций отметил Д. И. Менделеев Случай действия малого количества N0 для возбуждения в больших массах определенной химической реакции (502+0Н-Н20=Н2504) очень поучителен, потому что частности, к нему относящиеся, изучены и показывают, что в так называемых контактных или каталитических явлениях можно улавливать промежуточные формы взаимодействия . [c.29] Термодинамические расчеты показывают, что реакция (VI) сопровождается уменьшением свободной энергии системы и вплоть до 300° состояние равновесия отвечает практически полному окислению двуокиси серы. [c.30] Кузьминых, Э. Я. Турхан и М. С. Архипова нашли, что реакция между двуокисью серы и двуокисью азота в газовой фазе протекает при наличии незначительного количества паров воды (порядка 0,1% по объему). Высушивание реагирующих газов над фосфорным ангидридом снижает скорость реакции в три раза. За 30 сек. степень окисления двуокиси серы достигает все же 3%. [c.30] Большинство исследователей отрицает возможность протекания реакции (VI) в отсутствие водяных паров. Так, X. Б. Медын-СКИЙ1 не наблюдал заметного превращения в смеси, состоящей из сухих двуокиси серы и двуокиси азота. При введении водяных паров двуокись серы начинала взаимодействовать с двуокисью азота, причем количество прореагировавших газов оказывалось тем больше, чем больше водяных паров было прибавлено к исходной смеси. [c.30] К- Боресков и В. В. Илларионов исследовали кинетику взаимодействия сухих двуокиси серы и двуокиси азота при температурах 130—-230°. Они установили, что в этих условиях реакция протекает в газовой фазе с малой, но измеримой скоростью по бимолекулярному закону с энергией активации, равной 26,5 ккал/моль. Конечным продуктом взаимодействия является соединение (30з)2М20з, открытое еще в 1840 г. . Скорость этой гомогенной реакции много меньше скорости образования серной кислоты в камерных системах. [c.30] В присутствии следов влаги при низких температурах преимущественно протекает не гомогенная реакция, а гетерогенная реакция на стенках сосуда. В этих условиях заполнение реакционного сосуда стеклянной ватой вызывает резкое ускорение реакции. Гетерогенная реакция на стенках сосудов протекает только в присутствии водяных паров и характеризуется меньшей величиной энергии активации , чем гомогенная реакция. [c.30] Описанные наблюдения показывают, что окисление двуокиси серы в присутствии окислов азота нельзя рассматривать как гомогенный каталитический процесс для протекания реакции, повидимому, необходимо растворение обоих компонентов в жидкой пленке на поверхности стекла. [c.30] Ооразование серной кислоты в современных промышленных нитрозных установках (так называемый бгшенный способ производства серной кислоты) также представляет собой сложный гетерогенный процесс, существенной стадией которого является растворение двуокиси серы и окислов азота в серной кислоте. Гомогенное каталитическое окисление двуокиси серы не имеет места в нитрозном процессе. [c.30] Вернуться к основной статье