ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Каталитическая активность различных веществ в отношении окисления двуокиси серы из "Катализ в производстве серной кислоты" Окисление двуокиси серы в присутствии твердых катализаторов (контактное окисление) протекает со значительной скоростью, причем число веществ, способных ускорять эту реакцию, чрезвычайно велико. [c.31] По каталитической активности, отнесенной к единице поверхности, платина превосходит палладий в 40 раз, а золото в 200 раз. [c.31] Имеются указания на высокую каталитическую активность сплавов серебра и золота с платиной и мслибденом. В чистом виде золото и серебро мало активны. [c.31] Вскоре после открытия каталитических свойств платины была обнаружена каталитическая активность и ряда окислов металлов. [c.31] На каталитическую активность глин, содержащих окись железа, указал Блондо еще в 1849 г. Вслед за этим (в 1854 г.) предлагалось применять в качестве катализатора колчеданные огарки. Доступность этого материала привлекла к нему внимание большого числа исследователей. Было установлено, что высокие значения скорости реакции на катализаторах на основе окиси железа достигаются лишь при температурах выше 625°, что исключает возможность достижения высоких степеней превращения. Относительно высока активность фосфата железа . [c.31] Обнаружено , что каталитическую активность проявляют окиси хрома и лгейи.Каталитическая активность окиси меди ниже, чем окиси железа, причем на окиси меди при температурах ниже 700° не достигаются устойчивые степени превращения вследствие образования сульфата меди . С повышением температуры до 900° скорость реакции возрастает, но при этом активность окиси меди быстро снижается вследствие уменьшения поверхности (рекристаллизации). [c.31] Данные по каталитической активности окиси хрома являются противоречивыми. Некоторые авторы указывают, что свежеприготовленная окись хрома обладает высокой каталитической активностью, но быстро теряет ее в процессе работы. По данным других авторов каталитическая активность окиси хрома превосходит каталитическую активность окиси железа, причем максимальная степень превращения на окиси хрома после длительной выдержки составляет 83% при объемной скорости 150 и температуре 587°. В то же время В. Ф. Постников, Т. И. Кунин и А. А. Асташева при объемной скорости 400 и температуре 490 получили максимальное превращение, равное 94%. [c.32] Встречаются указания на повышенную активность смеси окисей хрома и меди. Однако имеются данные , что добавка окиси меди не повышает значительно активности окиси хрома. Отдельные исследователи обнаруживали активирующее влияние на окись хрома окислов кальция, магния, никеля, кобальта, марганца, цинка. [c.32] Высокой активностью обладают сложные катализаторы, состоящие из окиси хрома и окиси олова . Так, на катализаторе состава СггОз-ЗпОг при объемной скорости 150 и температуре 475 максимальная степень превращения составляла 96,3%. [c.33] Активирующее действие окиси олова, повидимому, обусловливается предохранением окиси хрома от превращения в сульфат. Возможно, что образуется соединение окиси хрома с двуокисью олова, благодаря чему даже при низких температурах исключается образование каталитически неактивного сульфата и становится возможным достижение высоких выходов трехокиси серы. [c.33] Усовершенствованию хромооловянных катализаторов посвящен ряд работ И. Е. Ададурова и сотрудников , применявших в качестве дополнительных активаторов соли сурьмы и бария. Им удалось приготовить катализаторы, обеспечивающие высокую степень окисления двуокиси серы при промышленных скоростях прохождения газовой смеси. Недостаточная термическая устой чивость и большое содержание олова препятствуют, однако практическому использованию этих катализаторов. [c.33] Имеются указания, что двуокись серы при невысоких темпера турах окисляется влажной двуокисью марганца. Повидимому здесь имеет место не катализ, а индуцированная реакция. Окислы марганца в процессе реакции превращаются в сернокислый мар ганец, и степени превращения, достигаемые при объемной ско рости 150, не превышают 20% . [c.33] В отдельных патентах рекомендовалось применять в качестве катализатора двуокись олова. Однако по данным некоторых авто-ров активность двуокиси олова невелика при объемной скорости 150 и температуре 600° степень превращения составила всего 13,4% и при 750°—35,2%. По данным тех же авторов немного активнее двуокись титана, позволяющая достигать при объемной скорости 150 и температуре 700° степени превращения, равной 49%. [c.33] Первые указания на каталитическую активность соединений ванадия в отношении окисления двуокиси серы относятся к 1895 г. В дальнейшем на основе пятиокиси ванадия в сочетании со щелочными металлами и двуокисью кремния были приготовлены весьма активные ванадиевые катализаторы. [c.33] Нижняя температурная граница активности ванадиевых катализаторов лежит около 400°, что дает возможнс)сть достигать высоких степеней превращения. В настоящее время эти катализаторы получили широкое распространение, почти полностью вытеснив платиновые катализаторы из производственной практики. [c.33] Введение вольфрамовой кислоты вместо ванадиевой в тройной катализатор, содержащий окись натрия, пятиокись ванадия и двуокись кремния, приводит к резкому снижению его активности . [c.34] Вольфраматы железа, серебра и меди обладают средней актив-ностью . Каталитическая активность трехокиси молибдена несколько ниже, чем вольфрамовой кислоты , максимальное превращение при объемной скорости 150 составляет в этом случае 46,8% при 700°. Более активен тримолибдат натрия, нанесенный на инфузорную землю при объемной скорости 80 и температуре 520° степень превращения составляет 77,9% . Добавка молибденовой кислоты к щелочнованадиевому катализатору заметно повышает его активность. [c.34] Каталитическая активность соединений урана в отношении окисления двуокиси серы очень мала . [c.34] Имеются отдельные указания на каталитическую активность соединений ниобия и тантала . [c.34] Каталитическая активность двуокиси церия по данным одних исследователей невелика при объемной скорости 10 и температуре 700° максимальная степень превращения составляет 13,7%. По другим данным соединения церия обладают высокой каталитической активностью, позволяющей получать почти теоретические степени превращения двуокиси серы при переработке обжиговых газов. При этом применение смеси сульфатов редких земель дает лучшие результаты, чем применение индивидуальных сульфатов. Особенно благоприятно сказывается на каталитической активности содержание в катализаторе сульфата празеодима. Следует отметить, что при проведении этих исследований, повидимому, не был известен точный состав испытывавшихся смесей редких земель. [c.34] Вернуться к основной статье