ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисление дихроматом и иодатом в кислой среде из "Методы разложения в аналитической химии" Дихромат калия используют как добавку при сплавлении проб с гидроксидом и пероксидом натрия при переводе в раствор осмия [5.1421], а в присутствии кислорода — для определения углерода в металлическом натрии [5.1422]. Нагреванием пробы с хроматом свинца РЬСг04 можно окислить углерод, содержащийся в кремнии и карбиде кремния [5.1429], в пиритах [5.1424 ], а также определить азот в нитриде бора [5.1425]. [c.232] Многие органические соединения окисляются в подкисленном водном растворе дихромата. Эту реакцию часто используют для определения углерода [5.1426]. Иногда окисление до СО2 протекает количественно, но в большинстве случаев часть углерода окисляется только до СО, который затем необходимо окислять до СО2 при более высокой температуре, например, пропусканием смеси газов над нагретым оксидом меди [5.1427]. Реакция между хроматом и органическими соединениями ускоряется при добавлении соединений серебра [5.1428]. При использовании дихромата серебра А .2Сг20 , который является одновременно окислителем и катализатором, можно полностью разрушить многие вещества, которые триоксидом хрома или дихроматом калня окисляются лишь частично. [c.232] В качестве растворителя можно использовать серную кислоту, содержащую некоторое количество воды. Сообщается, что 80%-ная серная кислота достаточно эффективна [5.14301. Реакция ускоряется при проведении ее в автоклаве при 120—140 °С [5.1431, 5.1432]. [c.232] Аналогичные методики используют при определении органического углерода в почвах 15.1447], глинах 15.1448], горных породах [5.1449] и апатите 15.1450]. Однако не все органические соединения окисляются описанными выше методами [5.1446]. [c.233] Окисление дихроматом может быть использовано при определении и других элементов. Как уже от.мечено выше, хлориды и бромиды окисляются до свободных элементов, которые можно выделить из раствора нагреванием. Иод остается в растворе в виде иодата [5.1428, 5.1451]. Это используется при определении его в биологических. материалах 15.1452], хотя имеются сообш,ения о том, что окисление иода протекает неполно [5.1453]. Серу, фосфор, мышьяк, сурьму и металлы можно окислить хроматом до высших степеней окисления и определить их в растворе [5.1426]. Можно идентифицировать азотсодержащие функциональные группы по продуктам их окисления хроматом [5.1454]. Условия окисления с использованием хромовой кислоты или хроматов приведены в табл. 5.34. [c.233] Метод окисления хромом (VI) позволяет быстро разрушить органические вещества в растворе. Важное применение этот окислитель находит при определении углерода в органических соединениях, например, взрывчатых веществах, анализ которых обычным методом сожжения затруднен [5.1458]. Однако применение этого метода ограничивают такие его недостатки, как неполное окисление ряда веществ, например, жиров, мочевины, парафина, уксусной кислоты, образование монооксида углерода наряду с диоксидом, а также высокая концентрация хрома в конечных растворах, которая может вызвать трудности при определении сульфатов или фосфатов [5.1440]. [c.233] Ван Слайк предложил метод окисления органических веществ смесью серной, фосфорной кислот, дихромата и иодата калия [5.1440, 5.1460, 5.1461 ]. Весь углерод количественно окисляется до диоксида углерода и поэтому отпадает необходимость в дополнительном окислении в отличие от методов, описанных в предыдущем разделе. [c.234] Пробу смешивают с твердыми иодатом и дихроматом калия (2 1) и нагревают со смесью 67 мл олеума (20 % ВОд), 33 мл фосфорной кислоты (пл. 1,72 г/см ) и 1 г иодата калия. Количество требуемой для разложения смеси зависит от массы пробы (табл. 5.35). [c.234] Даже очень стойкие соединения, такие как жиры и холестерин, полностью окисляются такой смесью в течение нескольких минут. Наиболее легко окисляемые соединения, такие как углеводы, могут образовывать некоторое количество монооксида углерода, поэтому их следует обрабатывать смесью (1 1) серной (пл. [c.234] Метод Ван Слайка используется главным образом для определения углерода (в том числе и ) в биологических материалах 15.1462], при анализе веществ, которые другими методами трудно разлагаются, и веществ, которые неполно сгорают в кислороде. Его применяют для анализа соединений неорганических ионов с органическими реагентами, например, для определения фосфата в фосформолибдатстрихнпне [5.1463]. Этот метод применяют также при определении в сыворотке жиров 15.1440] и протеина [5.14641, которые сначала разделяют и затем находят в различных фракциях по содержанию углерода. Метод Ван Слайка не используют для разложения летучих веществ. [c.234] Вернуться к основной статье