ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисление хлорной кислотой из "Методы разложения в аналитической химии" Окислительное свойство хлорной кислоты было впервые использовано в аналитической химии Щербаком в 1893 г. [5.1267], который вводил добавки перхлората калия при разложении по Кьельдалю. Госс в 1917 г. использовал хлорную кислоту для разложения пищевых продуктов [5.1268]. С тех пор опубликовано (в особенности Кейханом и Смитом [5.1269]) много методов окисления хлорной кислотой металлов и сплавов, а также органических веществ. [c.218] Разбавленная хлорная кислота не проявляет окислительных свойств ни на холоду, ни при нагревании. Горячая концентрированная хлорная кислота (60— 72%-ная) является сильным окислителем. Безводная, т. е. 100%-ная хлорная кислота очень опасна при хранении она сначала медленно разлагается, а через некоторое время может неожиданно взорваться. [c.218] Хлорная кислота образует с водой азеотропную смесь [72,4% (масс.) H IO4, Wn= 203 °С]. Такая смесь известна как концентрированная хлорная кислота. Азеотропную смесь можно хранить, не опасаясь взрыва, и очищать перегонкой. Плотность и температура кипения растворов хлорной кислоты указаны в табл. 5.31. [c.218] Взрывоопасность хлорной кислоты, ее солей и меры предосторожности. Имеется много сообщений о сильных взрывах при работе с хлорной кислотой, например [5.1273—5.1275]. Работу с растворами хлорной кислоты высокой концентрации обязательно следует проводить с применением бронированных защитных экранов и защитных очков. Ни в коем случае нельзя применять безводную кислоту — она обязательно взорвется Очень осторожно следует обращаться с водными растворами хлорной кислоты при введении обезвоживающих реагентов, таких как уксусный ангидрид и концентрированная серная кислота [5.1276, 5.1277], Особую осторожность следует проявлять при смешивании хлорной кислоты с неизвестными соединениями. [c.219] Сообщается о взрывах при обработке некоторых материалов хлорной кислотой при нагревании металлического висмута и его сплавов с концентрированной кислотой [5.1277, 5.1278] при растворении металлов и сплавов, например стали, в концентрированной кислоте [5.1274, 5.1277, 5.1279, 5.1280] при нагревании стружки или порошка урана [5.1281] тонкодисперсного алюминия и кремния, сурьмы [5.1277] и соединений сурьмы (HI) [5.1274, 5.1282—5.1284] при смешивании хлорной кислоты с гидразином или гидроксиламином [5.1285], гипофосфитами и гипофосфористой кислотой [5.1274, 5.1280, 5.1285] при нагревании хлорной кислоты с жирами, маслами, консистентными смазками и парафином [5.1274, 5.1286—5.1289] при выпаривании растворов солей металлов с хлорной кислотой досуха [5.1274, 5.1290], при выпаривании спиртовых фильтратов после отделения осадка перхлората калия [5.1274, 5.1282—5.1284, 5.1286, 5.1291, 5.1292] при нагревании хлорной кислоты с целлюлозой, сахаром, многоатомными спиртами [5.1286], N-гетероциклическими соединениями [5.1274, 5.1277]. Чрезвычайно опасны твердые перхлораты органических соединений, например анилина, пиридина и диазосоединений, которые детонируют при легком прикосновении к ним или их перемещении, причем диазосоединения опасны даже во влажном состоянии [5.1273, 5.1290]. [c.219] Нельзя допускать контакт паров хлорной кислоты с органическими материалами [5.1274, 5.1277, 5.1291а], такими как резиновые пробки стеклянных приборов и сосудов [5.1277, 5.1282, 5.1283], а также не следует нагревать с кислотой органические соединения, которые в ней не растворяются, поскольку накапливающиеся продукты разложения могут взрываться [5.1286, 5.1288], Смеси хлорной кислоты с желатином или уксусным ангидридом чувствительны к удару 15,1291а]. [c.219] Вернуться к основной статье