ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисление органических веществ хлорноватой кислотой или хлоратами из "Методы разложения в аналитической химии" Из солей хлорноватой кислоты используют хлорат натрия Na iOg ( пл = 255 °С, растворимость 101 г в 100 г воды), хлорат калия K IO ( пл = 365 °С, растворимость 7,3 г в 100 г воды при 20 °С). Применяют также хлорноватую кислоту, приготовленную для аналитических целей из КСЮз и H IO4 5.1200]. [c.216] Добавляют к 500 г хлората калия 900 мл воды, нагревают, затем при постоянном перемешивании приливают 375 мл 72%-ной хлорной кислоты, выдерживают в холодильнике 24 ч и отфильтровывают перхлорат калия Д через фильтр из бумаги ватман 4 1Н. д Полученный раствор представляет собой 28%-ную хлорноватую кислоту, содержаш,ую 0,3 г/л хлората калия. Выпускаемая промышленностью кислота содержит —20% хлорноватой и 7% хлорной кислот. [c.216] Растворы хлоратов калия и натрия в достаточно концентрированной хлороводородной кислоте используют для разложения руд, Д в том числе галенита, халькопирита, киновари, молибденита, аурипигмента, пирита, антимонита, сфалерита и тетраэдрита. Д Их применяют для растворения свинцово-кадмиевых сплаЕОв [5.1201 ], баббита [5.1202], индия [5.1201 ], родия [5.1203] алюминиевых [5.1204], магниевых сплавов [5.1205], железных руд [5.1206] и шлаков [5.1207]. Твердый хлорат обычно добавляют к суспензии пробы в хлороводородной кислоте. [c.216] Сторер предложил более эффективную окислительную смесь из хлората калия и азотной кислоты [5.1208], которую можно использовать для разложения пиритов [5.1208, 5.1209], сульфидов меди [5.1208] и прокаленного оксида хрома Сг Оз [5.1208, 5.1210], хотя эта смесь, по-видимому, не пригодна для разложения хромита [5.1211]. Смесь азотной, хлороводородной и хлорноватой кислот применяют для разложения сплавов олова [5.1212], железа [5.1213], пиритов [5.1214] и вольфрамовых руд [5.12151 элементная сера такой смесью окисляется не полностью [5.1216]. [c.216] Щелочные плавы, содержащие хлорат калия, например натронная известь и хлорат калия (3 1) карбонат натрия и хлорат калия (6 1) гидроксид натрия и хлорат калия, используют главным образом, для окисления хрома до хрома (VI) в пробах хромита [5.1217—5.1219], золы растений [5.1220], диоксида титана [5.1221] и нефтеносного сланца [5.1222]. Смесь хлората калия и хромата свинца применяют для перевода в раствор железа [5.1223]. [c.216] Биологические материалы часто разрушаются не полностью, а жиры и целлюлоза лишь слегка подвергаются действию хлорноватой кислоты. Оставшиеся неразрушенные органические вещества часто мешают определению металлов [5.1237], поэтому необходимо дополнительно проводить окисление сплавлением со смесью карбоната натрия и нитрата калия [5.1238]. Однако следует иметь в виду, что большая концентрация солей в полученном растворе может отрицательно сказаться на последующее определение. [c.217] Окисление смесью хлорноватой и азотной кислот широко применяют при определении серы в биологических материалах [5.1239, 5.1240], серы и селена в органических соединениях [5.1241, 5.1242], угле и каучуке [5.1208, 5.1243], железа в моче [5.1244] и кремния в текстильных тканях [5.1245]. На практике твердый нитрат натрия или калия вводят в раствор хлорноватой кислоты или смешивают кислоты. Наиболее эффективной оказалась смесь (3 2 по объему) хлорноватой и азотной (65—70 %-ной) кислот [5.1246]. Биологические материалы массой 50—400 мг полностью окисляются такой смесью за 90 мин без потерь мышьяка, кадмия и ртути. Жиры всплывают на поверхность раствора и почти не разрушаются, но если их осторожно перемешать с раствором, то они также окисляются. [c.217] Описаны модифицированные методы разложения хлорной кислотой, в которых наряду с хлорноватой кислотой используют и другие кислоты. Хлорат калия и серную кислоту [5.1253, 5.1254] можно применять в виде водных растворов, так как вода предотвращает образование взрывоопасного I2O7. Из-за возможности сильного взрыва смесь хлората натрия и хлорной кислоты можно применять только в микроколичествах [5.1255]. Трехкомпонентную смесь, состоящую из азотной, серной и хлорноватой кислот, используют при определении мышьяка в почвах [5.1256], а смесь азотной, хлороводородной и хлорноватой кислот для разложения оловоорганических соединений [5.1257]. [c.217] Тетраоксид осмия [5.1258], хромат [5.1200] и диоксид марганца [5.1238] ускоряют окисление хлоратами, однако, они широко не используются. [c.218] Метод окисления расплавом хлората (или расплавом, содержащим хлорат) используется редко. Его применяют в основном при определении серы в почвах. Навеску пробы 5 г сплавляют с 2 г хлората калия в кварцевом тигле [5.1259]. Сухую кровь сплавляют со смесью хлората калия и кислого фосфата натрия [5.1260] при анализе воды остаток после выпаривания пробы сплавляют со смесью хлората калия, гидроксида калия и сульфата цинка [5.1261] хлорат калия применяют как добавку в органическом элементном анализе [5.1262]. [c.218] Вернуться к основной статье