ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисление смесью азотной и серной кислот из "Методы разложения в аналитической химии" Разрушение органических веществ окислением при нагревании с концентрированной серной кислотой широко используется на практике, несмотря на недостатки этого метода, связанные с медленным протеканием реакции и возможностью образования не-разлагаемых обуглившихся остатков. Хорошо известен метод Кьельдаля [5.1113, 5.1114], по которому органические биологические вещества разрушают кипячением с концентрированной серной кислотой для перевода азота в сульфат аммония с последующей дистилляцией аммиака после подщелачивания раствора. [c.210] Оригинальный метод Кьельдаля включает в себя как разложение пробы, так и отгонку аммиака. Многие исследователи термин разложение по Кьельдалю используют для обозначения окисления органических веществ серной кислотой перед определением не только азота, но и других элементов, а также для обозначения окисления металлов серной кислотой при определении в них азота и даже окисления металлов другими кислотами (например, хлорной) при определении азота. В данной книге этот термин отнесен ко всем методам определения азота, включающим его дистилляцию в виде аммиака. [c.210] Разложение по методу Кьельдаля проводят в круглодонных колбах с длинным горлом вместимостью 100—500 мл (см. разд. 1.2). Масса разлагаемого образца зависит от ожидаемого содержания азота и обычно составляет от десятых до нескольких граммов. Микроанализ по Кьельдалю проводят с пробами массой от десятых до нескольких миллиграммов в колбах вместимостью 5 мл. Процесс автоматизирован (см. разд. 1.4.2). [c.210] Полное окисление многих органических материалов нагреванием с серной кислотой — процесс длительный, для его ускорения повышают температуру и (или) применяют катализаторы. [c.211] Температуру разложения можно повысить, проводя процесс в закрытой трубке (в этом случае развивается высокое давление). При разложении больших количеств образца добавляют сульфаты калия или натрия из расчета 1 г соли на 1 мл кислоты, при этом температура кипения кислоты повышается на 10—15 °С. [c.211] Метод Кьельдаля используют для определения азота, содержащегося в соединениях только в виде групп —NH2 или NH (амины, пептиды, протеины). Азот гетероциклических соединений, группы N—N, а также нитро- и нитрозо-группы количественно не переходят в аммиак [5.1123]. Часто соединения с таким азотом можно разложить кислотой, в которую введен восстановитель глюкоза, крахмал, бензойная и салициловая кислоты, сульфат железа (П), тиосульфат натрия, соединения олова (II) и хрома (II) [5.1124]. Например, для разложения 1—2 г образца требуется 1—2 г глюкозы [5.1125] или на 0,2 г образца — 0,2—0,3 г крахмала [5,1126], Наиболее эффективная обработка пробы одной иодоводородной кислотой, а также этой кислотой, содержащей красный фосфор (см. разд. 6.4.) [5.1127]. [c.211] Метод Кьельдаля успешно используется при определении следовых количеств азота, особенно в озерных, речных и морских водах [5.1132—5.1136]. Основной источник погрешностей — присутствие аммонийного азота в серной кислоте, используемой воде и воздухе. Очистка серной кислоты дистилляцией оказалась малоэффективной [5.1134]. Поэтому для каждой партии кислоты проводят холостой опыт. Кислоту из бутылей отбирают небольшими порциями, чтобы свести к минимуму загрязнения аммиаком из воздуха. Используемую для определения азота воду необходимо очищать дистилляцией, добавляя к ней щелочной раствор перманганата калия, а приемную колбу следует защищать от воздействия атмосферного воздуха водяным затвором. Колбу для разложения также снабжают двойным водяным затвором [5.1136]. [c.212] Метод окисления органических веществ концентрированной серной кислотой применяют при определении фосфора, мышьяка, кремния и металлов. Например, этим методом очень легко разлагают кремнийорганические соединения. Разработаны методы, позволяющие проводить экспресс-анализ. При разложении по Кьельдалю мышьяк и селен теряются частично, а галогены — полностью мышьяк можно собрать в дистилляте и затем определить [5.1137]. Следует иметь в виду, что некоторые органические соединения, например хлорат и иодат анилина, могут взрываться при действии концентрированной серной кислоты [5.1138]. [c.212] Вернуться к основной статье