ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сплавление с нитратами из "Методы разложения в аналитической химии" Окислительные свойства нитратов усиливаются с повышением температуры. Одни нитраты обычно не используют для окисления. Их применяют в смеси с гидроксидами или карбонатами щелочных металлов. Впервые сплавление со смесью нитрата и гидроксида калия применил Берцелиус в 1814 г. 15.1008]. [c.203] Посуда для сплавления с нитратами. Используют тигли из различных материалов, степень разрушения которых зависит от условий разложения. [c.203] Платиновые тигли можно использовать для сплавления со смесью карбонатов и нитратов щелочных металлов (последние в небольшом количестве), С увеличением в смеси концентрации нитратов степень разрушения платины увеличивается. За одно сплавление при техмпературе, соответствующей темно-красному калению, может быть потеряно 5—10 мг платины [5,1010]. По данным других исследователей смесь карбоната и нитрата натрия (2 1) значительно разрушает платину даже при 700 °С [5,1011]. [c.203] Фарфоровые тигли менее устойчивы к этим плавам, но тем не менее их применяют для разложения проб при определении элементов, которые не содержатся в фарфоре или глазури тиглей. [c.203] Для сплавления с нитратами также используют кварцевые [5.1013] и стеклянные [5.10141 тигли смесь нитратов натрия и калия при 390 °С заметно не разрушает обычные боросиликатные стекла [5.1015]. [c.204] Техника сплавления. Разработано несколько способов сплавления с нитратами, применимость которых определяется природой образца, требуемой степенью его разложения и используемым флюсом. Как было указано выше в качестве окислителя используют смеси нитратов с большим количеством гидроксидов или карбонатов щелочных элементов для предотвращения протекания слишком энергичных реакций, которые могут сопровождаться взрывом. По этой же причине анализируемую пробу необходимо хорошо перемешивать с относительно большим количеством реагента (соотношение пробы к реагенту колеблется от 1 10 до 1 40) [5.1014—5.1016]. Перед сплавлением рекомендуют нагреть пробу с азотной кислотой до появления дыма [5.1017—5.1020] или выпарить досуха раствор пробы с нитратом в азотной кислоте [5.1021—5.1023]. В другом способе пробу смешивают с гидроксидом калия или карбонатом натрия, окисляют на воздухе, затем сплавляют с нитратом [5.1024, 5.1025]. [c.204] Анализируемую пробу и реагент хорошо высушивают, затем осторожно смешивают в тигле, сверху помещают еще слой реагента, тигель закрывают крышкой и осторожно нагревают, очень медленно повышая температуру. Только после прекращения основной реакции температуру тигля повышают до требуемой. Конечная температура и продолжительность сплавления в значительной степени зависят от природы анализируемого материала. При определении иода рекомендуют нагревать смесь пробы и реагента очень быстро, чтобы иод успел окислиться до высшей валентности и не отогнался бы в виде элементного иода [5.1026]. [c.204] При определении микроколичеств металлов в пищевых продуктах 1 г пробы нагревают с 10 мл концентрированной азотной кислоты, затем добавляют 10 мл раствора, который готовят растворением 50 г нитрата аммония в 25 г азотной кислоты (пл. 1,42 г/см ) с последующим разбавлением водой до 100 мл, полученный раствор пробы выпаривают досуха и остаток, содержащий нитрат аммония, сплавляют [5.1021, 5.1027]. [c.204] Потери компонентов при сплавлении с нитратами можно свести к минимуму, если процесс проводить в длинной запаянной с одного конца трубке, закрепленной под углом, в которую помещают образец и засыпают его толстым слоем реагента. Трубку начинают нагревать с верхнего конца [5.1014]. Более надежно сплавлять пробу в полностью запаянной стеклянной трубке, как в методе Кариуса [5.1028, 5.10291. [c.204] Охлажденные плавы обычно обрабатывают водой. При этом 5, Аз, 51, 5п, Р, Мо, Сг, У, V и многие другие элементы переходят в раствор, а Ре, В1, РЬ и 5Ь находятся в остатке. Плав можно обрабатывать кислотой, но в таком случае не достигается разделение элементов. [c.204] Показано, что при сплавлении со смесью нитратов натрия и калия при 390 °С полностью теряется ртуть и частично Аз, Вг, С1, I, 5 и 5е. Потери Ag, Аи, Сё, Се, Со, Сг, Сз, Си, Ре, 1г, Мп, Мо, N8, Ке, Ки, 5Ь, Т1 и 2п не обнаружены 15.10151, Рутений А в виде Ки04 А улетучивается из расплава смеси нитрата и гидроксида калия при 400°С [5.1030]. [c.205] Вернуться к основной статье