ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисление возбужденным кислородом или озоном из "Методы разложения в аналитической химии" Жидкие и газообразные пробы можно окислить пламенем в закрытой системе. Продукты сожжения удаляют из реакционной зоны и собирают в ловушке. Этот принцип положен в основу различных методов анализа сожжением а) сожжение жидкостей в присутствии воздуха или кислорода в приборах, работающих по принципу керосиновой лампы (ламповый метод) б) сожжение жидкостей илн газов в приборах, работающих по принципу горелки Бунзена или по принципу распыления в) сожжение в пламени с непрерывной подачей горючего и окислителя. [c.182] Фитиль обычно изготавливают из хлопкового волокна, иногда лучшие результаты дают фитили из стекловолокна [5.782, 5.783] или асбеста [5.776, 5.784]. Сконструированы приборы с двойной подачей воздуха, предназначенные для сожжения таких проб, как нафталин и других ароматических соединений, терпентинное масло, которые при горении дают коптящее пламя [5.779, 5.785]. Разбавление пробы этанолом также способствует предотвращению образования сажи [5.775]. Загрязнения из воздуха серой и хлором могут быть уменьшены очисткой воздуха, поступающего в прибор [5.780, 5.786]. Если определение этих элементов заканчивают алкалиметрическим титрованием, то образующиеся из воздуха при горении пламени оксиды азота могут оказывать помехи при анализе. Поэтому для предотвращения образования оксидов азота пробу рекомендуется сжигать в смеси кислорода с диоксидом углерода [5.787—5.789]. Чистый кислород дает чрезмерно горячее пламя, а также способствует протеканию очень интенсивных реакций. [c.183] Недостатками лампового метода является невысокая скорость расхода пробы (обычно несколько миллилитров в 1 ч) и возможное неполное окисление как элементной серы, так и некоторых серусодержащих соединений, например, тиолов [5.790]. [c.183] Другие методы. Определение серы в светильном газе предложено Полеком в 1883 г. [5.791 ]. Схема усовершенствованного прибора с электрическим зажиганием показана на рис. 5.17 [5.792]. Предложены также другие приборы со сложной подачей воздуха для ускорения сожжения пробы [5.793, 5.794]. В этом методе, так же как и в предыдущем, для надежного определения серы используют тщательно очищенный воздух [5.786, 5.795, 5.796[. Сжигаемые жидкости, такие как легкие фракции нефти. [c.183] МОЖНО диспергировать распылителем, работающим по принципу распылителя Вентури, затем сжигать в потоке воздуха [5.797]. [c.184] Сжиженные газы, такие как этилен, пропилен или бутан, вводят в специальный сосуд с охлаждающей рубашкой и с помощью азота подают в пламя (рис. 5.19) [5.806]. [c.184] На рис. 5.20 показан прибор для сожжения высококипящих жидкостей в водородно-кислородном пламени. Его можно изготовить из металла [5.808]. [c.185] Другие усовершенствованные приборы различаются держателем пробы, горелкой (особенно горелками с контролируемой скоростью подачи пробы) и поглотительными сосудами 15.806]. [c.185] Различные варианты метода анализа сожжением материалов в пламенах представлены в табл. 5,18. Обычно пробу испаряют в один из двух газов, участвующих в горении пламени, или смешивают с третьим газом-носителем, который затем вводят в пламя. Жидкости непосредственно распыляют в пламя с помощью горелок-распылителей, таких, которые используют в методе пламенной фотометрии (рис. 5.21) [5.813]. Некоторые исследователи предлагают вводить твердую пробу в виде прутка непосредственно в пламя [5.814—5.816], но этот способ не получил признания. [c.186] На рис. 5.22 показана схема прибора для озоления материалов возбужденным кислородом [5.833]. Кислород, возбуждаемый радиоволнами с частотой 13,5 МГц, омывает образец, находящийся в электромагнитном поле. Продукты реакции и избыток кислорода удаляют и собирают в ловушке (для предотвращения загрязнения масла в насосе). [c.187] Для активации кислорода можно использовать также микроволновое электрическое поле [5.835]. На рис. 5.23 показана ячейка из плавленого кварца для окисления очень маленьких навесок веществ в этой же ячейке после окисления можно обрабатывать остаток [5.835, 5.836]. [c.187] Температура низкотемпературного озоления зависит от мощности электрического поля, давления кислорода и природы образца (табл. 5.19) [5.831, 5.837[. [c.187] Некоторые легколетучиё элементы (Аз, Сс1, 5Ь и др.) при таком низкотемпературном озолении не теряются. Исключена также опасность загрязнения пробы материалом сосуда. Многие неорганические соединения не изменяются при температурах озоления возбужденным кислородом, например пириты или карбонат кальция, хотя твердые гидраты имеют склонность к потере воды. Если работать с пробами очень аккуратно, то они могут даже сохранить при озолении свою первоначальную физическую форму. [c.187] Н О трудно объяснить, однако, возможно, что они выносятся из реакционной зоны в виде очень мелких частиц. Некоторые примеры низкотемпературного окисления материалов приведены в табл. 5.20. [c.188] Полное окисление органических веществ озоном используется очень редко, поскольку реакция обычно протекает бурно. Можно отметить окисление древесины [5.858], цианокобальтамина [5.859], ртутьорганических соединений [6.860], а также окисление смесью гелия, озона и кислорода в органическом элементном анализе [5.861]. [c.188] С образованием альдегидов и (или) кетонов. Их идентификация позволяет сделать заключение о положении двойной связи в углеродной цепи [5.862] рассмотрение этих вопросов выходит за рамки книги. [c.189] Вернуться к основной статье