ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение ионов щелочных и щелочноземельных металлов из "Анализ чистых веществ с применением кристаллизационного концентрирования" Исследования, выполненные автором совместно с Н. И. Шевцовым, показали возможность концентрирования при помощи ЦНК ионов Li , К , Mg , Са , Sr и Ва из одной навески sl. В одной части получаемого концентрата предложено определять ионы щелочных металлов, в другой-ионы щелочноземельных металлов, используя соответственно эмиссионный и атомно-абсорбционный варианты пламеннофотометрического метода. [c.168] Навеску анализируемой соли (25-30 г) вводят в кварцевую ампулу диаметром 14 мм, которую помещают в вертикальную печь сопротивления и вакуумируют, постепенно повышая температуру до 630 °С. После расплавления соли ампулу заполняют очищенным от кислорода инертным газом, охлаждают до комнатной температуры и запаивают. При проведении ЦНК температура в рабочем объеме составляет 690 °С, частота вращения ротора-30 с (а = 65000), скорость кристаллизации-40 мм-ч Ч По окончании процесса ампулу разбивают и отделяют находящийся в ее конической части концентрат массой приблизительно 0,3 г. [c.168] Навеску концентрата растворяют в таком количестве воды, чтобы массовая доля соли в растворе составила 5%. Аликвотную часть полученного раствора (3 мл) разбавляют водой для получения раствора с массовой долей соли 2%, который используют для пламенно-фотоме-трического определения лития и калия [162] по интенсивности излучения линий 670,8 нм и 766,5 нм соответственно. Для измерений используют спектрофотометр на основе спектрографа ИСП-51 с фотоэлектрической приставкой ФЭП-1. Раствор вводят в пламя смеси пропан-бутан-воздух с помощью углового распылителя при постоянном избыточном давлении воздуха (в пределах 0,08-0,09 МПа). [c.168] Атомно-абсорбционное определение ионов щелочноземельных металлов [162] выполняют на спектрофотометре Сатурн , используя аналитические линии 285,21 нм (Mg), 422,67 нм (Са), 460,73 нм (Sr) и 553,55 нм (Ва). Концентрат в виде 5%-ного раствора вводят в пламя ацетилен - воздух (определение Mg и Са) и оксид азота (NjO)-воздух (определение Sr и Ва). [c.168] Данные табл. 31 показывают, что для всех исследованных примесей L,UHK при /=40 мм ч ниже, чем характеристические коэффициенты распределения при ВНК (сверху вниз) со скоростью Юмм чБыстрое увеличение к н kt для примеси К с уменьшением ее относительного начального содержания q (см. рис. 81) вообще делает невозможным концентрирование этой примеси при помощи ВНК. Значения цнк практически не зависят от степени кристаллизации (д = 0,95 ч- 0,99) и Со в рабочих диапазонах изменения этих величин. [c.169] Проверка методики на искусственных смесях и реальных объектах показала, что систематические погрешности незначимы. Незначим и вклад операции концентрирования в общую случайную погрешность анализа, а погрепшости сходимости, характеризуемые относительными стандартными отклонениями s r (см. табл. 31) находятся на уровне, допустимом при определении микропримесей в чистых веществах. [c.169] По сравнению с прямыми пламеннофотометрическими методиками методики с применением ЦНК позволили на 1,5-2 порядка уменьшить нижние границы определяемых содержаний ионов щелочных и щелочноземельных металлов в sl. Достигнутые значения Сн сравнимы с получаемыми при использовании для концентрирования направленной кристаллизации эвтектики sI-HjO, которая характеризуется весьма низкими значениями коэффициентов распределения микропримесей. Сравнение ВНК и ЦНК показывает, что наложение поля центробежных сил дает возможность в 4 раза снизить затраты времени на концентрирование и значительно повысить его эффективность. [c.169] Приведенные примеры аналитического применения ЦНК подтверждают содержащиеся в разделе 7.1 выводы о перспективности этого варианта кристаллизационного концентрирования и его основных закономерностях. [c.169] Таким образом, центробежная направленная кристаллизация может быть применена для решения аналитических и препаративных задач, относящихся к различным классам чистых веществ и микропримесей. [c.170] Вернуться к основной статье