ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние структуры ВСЭ, природы макро- и микрокомпонентов, маскирующих добавок и скорости кристаллизации на коэффициенты распределения из "Анализ чистых веществ с применением кристаллизационного концентрирования" Проведение управляемой кристаллизации при относительно низких температурах сводит к минимуму вероятность появления значимых систематических погрешностей, которые обусловлены неконсервативностью процесса концентрирования и были рассмотрены в предыдущей главе. В разделах 3.3 и 4.3 уже проводились примеры аналитического концентрирования различных примесей (в том числе термически неустойчивых) из расплавов низкоплавких органических соединений и некоторых металлов. Данная глава посвящена низкотемпературным вариантам кристаллизационного концентрирования микрокомпонентов из водно-солевых растворов эвтектического состава и расплавов кристаллогидратов неорганических солей. [c.102] Системы вода-соль являются эвтектическими и обычно не имеют заметных областей взаимной растворимости в твердом состоянии (известна только одна соль-фторид аммония-которая образует твердые растворы со льдом [181]). Результаты исследований [1(Ю, 182] показывают, что в ВСЭ соль не образует непрерывной фазы, а присутствует в виде отдельных кристаллитов неправильной формы, распределенных в непрерывной фазе льда. Такие эвтектики называют несплошными или аномальными [183, с. 78]. Таран и Мазур относят подобные структуры к квазиэвтектическим [184, с. 255] и считают, что появившийся на фронте кристаллизации первичный кристалл (в нашем случае-кристалл соли) растет автономно и механически захватывается колонией, в силу чего выступает как морфологически чужеродное включение в колониальной конструкции . [c.103] Линейные размеры кристаллов соли, выделяюшцхся при осторожном нагревании слитков ВСЭ на основе sl, K l, KBr и KHjPO , с учетом частичного растворения кристаллов при плавлении льда оказались равными 0,03, 0,2, 0,3 и 1,1 мм соответственно [100]. [c.103] Данные табл. 17 и 18 свидетельствуют о близости коэффициентов распределения разных примесей в данной ВСЭ и вместе с тем показывают, что значения k ki) для примесей в разных матрицах существенно различаются между собой, возрастая при переходе от однородных мелкокристаллических эвтектик к структуре грубого конгломерата. Данные о структуре эвтектик согласуются с приведенными выше оценками линейных размеров кристаллитов в ВСЭ на основе sl, K l, KBr и КНгРОд. [c.105] Данные рис. 54 [182] показывают, что для всех исследованных эвтектик значения к быстро уменьшаются по мере снижения /, стремясь в пределе к нулю, а последовательность изменения к при переходе от одной соли к другой для разных / остается почти одной и той же. [c.108] Вернуться к основной статье