ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Расчет коэффициентов распределения из "Анализ чистых веществ с применением кристаллизационного концентрирования" Например, по результатам ряда работ, хорошо согласующихся между собой, в системе KI (примесь)-Nal dTi/d L= 2,20 К ( -молярная доля, %) [119, ч. 2, с. 73]. Рассчитанный по уравнению (69) наклон линии солидуса aTs/a s = 6,88К ( s-молярная доля, %) и, следовательно, по уравнению (28) /сд == 0,32, что удовлетворительно согласуется с непосредственно измеренной величиной 0,37 [63]. [c.51] Указанные приемы применимы в равновесной области кристаллизации, если в исследуемом диапазоне относительных содержаний Сд равновесный коэффициент распределения от них практически, не зависит. Однако распространение таких способов оценки коэффициентов распределения на неравновесную область, как уже отмечалось в разд. 2.7, может быть источником серьезных систематических погрешностей. [c.53] Те же исходные положения используют при расчете к, соответствующего данному числу зон х, которые укладываются на слитке от его начального края до фронта кристаллизации при зонной плавке с одним или и проходами [66]. [c.53] Пример расчета к безынтегральным методом приведен в табл. 4 (столбцы 1-10 и 14). Для расчета использованы данные, полученные нами при вертикальной направленной кристаллизации иодида цезия сверху вниз (см. гл. 4). [c.54] В отличие от безьштегрального метода оценки к, в котором предполагается совпадение геометрической и концентрационной середин каждого участка слитка, данный метод не содержит каких-либо новых допущений. Вместе с тем, для расчета к и к безынтегральным методом используют одни и те же данные, и поэтому их удобно рассчитывать одновременно, как это показывают данные табл. 4 (расчет к представлен в столбцах 1-5, 7, 8, 11-13 и 15). [c.54] С помощью наилучших аппроксимирующих функций рассчитывают значения s и С для заданных д, а затем по формулам (33) и (63)-значения к и kl- Описанная в работе [127] программа составлена на языке Аналитик и реализована на ЭВМ Мир-2 . [c.56] Коэффициенты регрессии рассчитывают по методу наименьших квадратов на ЭВМ. Очевидно, при фиксированных значениях Сд nf эти уравнения можно использовать для нахождения относительных содержаний s и i, отвечающих данному д, с последующим расчетом к по формуле (33). [c.57] Изложенные вьппе подходы к описанию экспериментальных зависимо- О 0,2 О,и стей Сх(0) и С (д), которые были предложены авторами работ [127] и [131], взаимно дополняют друг друга. При оценке к программа, предложенная в работе [127], представляется более универсальной, так как позволяет варьировать вид аппроксимирующей функции и обеспечивает максимальную автоматизацию расчетов. Вместе с тем, работа [131] дает возможность решать более широкую задачу математического описания сегрегации примесей при направленной кристаллизации в зависимости от ряда параметров и оценивать эффективность концентрирования или очистки без помощи коэффициентов распределения. [c.58] Если значения Су,г соответствуют значениям от 0,1 до 0,7 (с интервалом 0,1), а 5г,с =0,1, то с помощью уравнений (89-91) находим, что 8г,к ( 5( 7, а 0,1/ 2- Следовательно, в этом случае относительная погрешность для к несколько меньше, чем для Сх, а достоверную оценку 2 можно получить лишь при условии, что 2 0,3. [c.59] Как видно из данных рис. 27, при к 0,5 коэффициент Т мало отличается от единицы, и лишь при /сх, 1 и высоких значениях д он заметно возрастает. Таким образом, для практически важных случаев можно считать, что относительная погрешность значения равна относительной погрешности результата определения исследуемой примеси. [c.60] Вернуться к основной статье