ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Физические и химические методы аналитического концентрирования из "Анализ чистых веществ с применением кристаллизационного концентрирования" Рассмотренная в разд. 1.4 концентрационная зависимость случайной погрешности анализа объясняется резким уменьшением отношения сигнал шум в области малых относительных содержаний определяемого компонента. Шумы, обусловленные инструментальными факторами, в принципе могут быть элиминированы. Сложнее устранить влияние шумов, вызванных присутствием определяемых и мешающих примесей в рабочей атмосфере, конструкционных материалах и реагентах. Одно из преимуществ физических методов концентрирования состоит в том, что последний из перечисленных источников фонового сигнала на данной стадии анализа отсутствует. [c.24] Химические свойства компонентов, определяемые структурой внешних атомных орбиталей, специфичнее их физических свойств. Весьма распространены, например, химические методики группового концентрирования поливалентных катионов, взаимодействующих с определенными функциональными аналитическими группировками (экстракция, соосаждение, концентрирование на хелатных сорбентах), изова-лентных ионов, образующих комплексы с синтетическими ионитами (ионный обмен), некоторых анионов, реагирующих с материалами твердых электродов с образованием малорастворимых пленок (инверсионная вольтамперометрия). В отличие от химических методов концентрирования такой физический метод, как дистилляция, позволяет концентрировать все летучие (или, наоборот, малолетучие) примеси, центрифугирование основано на различной плотности разделяемых компонентов, фильтрация-на их разном агрегатном состоянии. Благодаря не столь однозначной зависимости физических свойств от химической природы примесей и основы более универсальные физические методы предварительного обогащения дополняют химические методы, давая в руки аналитиков эффективные приемы абсолютного и относительного концентрирования. [c.24] Как будет показано в последующих главах, способность примеси входить в растущий кристалл (или, наоборот, оттесняться фронтом кри-сталлизащш в расплав) лишь в простейших случаях можно оценить, исходя из законов изоморфизма. Не меньшую роль здесь играет степень неравновесности ттроцесса, которая зависит от таких регулируемых параметров, как скорость кристаллизации, режим перемешивания расплава, тепловое поле установки, ориентация направления кристаллизации относительно гравитационного поля Земли (или приложенного извне поля центробежных сил). [c.25] В таких вариантах кристаллизационного концентрирования, как направленная кристаллизация водно-солевых эвтектик и экстракционная кристаллизация, важную роль играют процессы химического и электрохимического взаимодействия примесей с растворителем (водой) или расплавленным экстрагентом. Здесь, как и в некоторых других случаях, концентрирование является физико-химическим, что лишь подтверждает взаимодополняющий характер физических и химических методов аналитического обогащения. [c.25] Вернуться к основной статье