ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение следов элементов в аффинированных платиновых металлах из "Аналитическая химия благородных металлов Часть 2" Форзатц [837] двумя годами позже предложил способ приготовления эталонов. Фильтровальную бумагу, содержащую известные концентрации примесей, приводили в соприкосновение с глобулой чистого драгоценного металла. Зажигали дугу, которая расплавляла глобулу и обеспечивала переход в нее примесей. Подготовленные таким способом образцы служили стандартами для спектрального анализа. Ченцова [838] в 1958 г. опубликовала методику анализа иридия, по которой иридиевую губку пропитывали растворами платины, палладия, родия и железа. После высушивания, истирания и прокаливания приготовленные таким путем эталоны анализировали в низковольтном искровом разряде. [c.298] Танкратова [839] готовила стандарты для анализа аффинированных иридия и рутения путем смешения растворов иридия, платины, рутения, родия, палладия, золота и железа, выпаривания до солей и прокаливания в водороде. Полученный порошок смешивали с измельченным графитом и полностью испаряли из отверстия электрода. Куранов [840] описал подобную же методику определения примесей в иридии и родии. В 1962 г. Линкольн и Колер [841] опубликовали универсальную методику спектрального анализа платины высокой чистоты. [c.298] Были разработаны и опубликованы методики спектрохимического анализа платины [831], палладия [831, 834] и родия [836], а также велись работы по анализу рутения и иридия, но они не были закончены и потому и не опубликованы. Эти методики описаны ниже. [c.299] Превосходная работа Линкольна и Колера [841] содержит методику определения большого числа примесей в платине в очень малых концентрациях, которые другим авторам определить не удавалось. [c.299] При разработке методик анализа аффинированных металлов платиновой группы возникает ряд проблем. Эти металлы обычно относятся к классу металлов высокой чистоты, однако они могут содержать большое число примесей в очень малых концентрациях. Трудно получить сведения о формах, в которых эти примеси присутствуют в основном металле. Аффинированные платиновые металлы выпускаются обычно в виде порошков под названием губка . Распределение примесей в таком порошке может быть неоднородным, так что образец требует предварительной обработки перед анализом. Эту обработку следует проводить очень осторожно. Например, сплавление образцов может привести к потере легколетучих примесей, и результат анализа для таких примесей будет занижен. Наконец, промышленностью не выпускаются стандартные образцы с известным содержанием примесей, необходимые для изготовления удовлетворительных рабочих эталонов . [c.299] Для анализа платиновых металлов высокой чистоты при концентрации примесей менее 10 % приготовление эталонных образцов методом восстановления их из раствора менее удовлетворительно. Такие факторы, как негомогенность при осаждении и кристаллизации, оказывают сильное влияние и не позволяют получать однородные смеси даже при их тщательном перетирании и после восстановления. Более удовлетворительный результат дает метод с использованием всего осадка. Оба способа приготовления эталонов описаны ниже. [c.300] Общий ход спектрального анализа можно описать следующим образом. Таблетки проб платиновых металлов подвергают спектральному анализу в дуге постоянного тока или в искре одновременно с такими же таблетками эталонных образцов. Отношение интенсивности аналитической линии к линии внутреннего стандарта определяют путем фотометрирования почернений спектральных линий на фотопластинке. С помощью спектра железа, сфотографированного через ступенчатый ослабитель С известным пропусканием ступенек, строят характеристическую кривую фотопластинок. Концентрации примесей находят по градуировочным графикам, построенным для каждого элемента в координатах отношение интенсивностей — концентрация. Градуировочные графики строят по измеренным отношениям интенсивностей линий для эталонных образцов. Необходимое оборудование описано в каждой конкретной методике, а также в гл. 7. Условия и ход анализа для каждой методики приведены при ее описании. [c.300] Во всех случаях фотографический процесс, фотометрирова-ние спектрограмм, способ построения характеристических кривых, градуировочных графиков и расчеты отношения интенсивностей стандартные [811]. [c.300] Эталоны готовят путем добавления растворов с известным содержанием примесей к хлороплатинату аммония высокой чистоты. Последний высушивают, перетирают и восстанавливают до платиновой губки. Затем губку растирают в порошок и прессуют в таблетки. Подлежащие анализу пробы платиновой губки подобным же образом растирают в порошок и прессуют в таблетки. Спектры возбуждаются в дуге постоянного тока в атмосфере смеси аргона с кислородом. [c.301] Трубчатая печь, оборудованная устройством для работы с заданной атмосферой. [c.301] Источник питания дуги постоянного тока напряжением 300 в (ARL Multisour e, модель 5700, использована Линкольном и Колером). [c.302] Приготовление эталонных образцов. Хлороплатинат аммония получали растворением платины высокой чистоты (99,999%) в царской водке, упариванием с соляной кислотой для удаления избытка азотной кислоты и осаждением хлоридом аммония. К хлороплатинату аммония в полипропиленовой бутыли при 100° добавляют рассчитанные количества растворов определяемых элементов и после высушивания перемешивают механически, встряхивая бутыль в смесителе. Затем все переносят во вращающуюся мельницу, где растирают не менее 72 час. [c.302] Приготовленные таким образом эталоны восстанавливают нагреванием в кварцевой лодочке в атмосфере газов (93% азота и 7% водорода при расходе 14 л1мин). Восстановление проводят в следующем режиме 2 час при 200 , 1 нас при 300° и 30 мин при 600°. Полученную платиновую губку растирают в порошок в смесителе. [c.302] Определяемые элементы разделяют на две группы для того, чтобы получить наименьшее взаимное наложение аналитических спектральных линий. [c.302] Вернуться к основной статье