ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Воспроизводимость спектрофотометрических данных из "Спектрофотометрический анализ в органической химии" Если измерения (или серия измерений) выполнены в различных условиях (в разное время, на разных приборах, различными методами и т. п.), то для оценки близости результатов используют термин воспроизводимость . [c.12] Очевидно, что сходимость определяется лишь случайными погрешностями эксперимента, а в оценку воспроизводимости могут входить и систематические погрешности, связанные с особенностями разных приборов, методов, временным дрейфом и т. п. Для количественной оценки воспроизводимости также используют величины дисперсии или с. о. [c.13] Раздельное описание погрешностей спектрофотометрического измерения, связанных со сходимостью и воспроизводимостью результатов, не является общепринятым. Оно представляется авторам целесообразным при экспериментальном изучении составляющих общей погрешности измерения на конкретном спектрофотометре или в серии измерений одного объекта на ряде приборов. [c.13] Перечислим основные факторы, влияющие на воспроизводимость результатов спектрофотометрического измерения. [c.13] Относительный вклад перечисленных факторов зависит от спектра ноглощения анализируемого вещества, особенностей прибора и условий анализа. Очевидно, что при последовательных измерениях одного объекта, не связанных с перестановкой кювет, включением и выключением прибора, погрешность результатов можно оценивать величиной S x. В остальных случаях следует использовать воспр или величину с. о. оптической плотности Sd, характеризующую суммарную погрешность измерения без разделения ее на составляющие погрешности. [c.13] Для большинства приборов рабочий интервал оптических плотностей равен 0,2—1,7. [c.14] Пример 1.2. На рис. 1.2 представлены определенные по многократным измерениям растворов бихромата калия зависимости S xjD и 5воспр/0 от величины D для спектрофотометра СФ-26. Из сравнения этих зависимостей очевидно, что общая погрешность спектрофотометрического измерения So определяется главным образом величиной воспр. Значение Dom 0,9, а в диапазоне оптических плотностей 0,2 - 0,8 величины ск и воспр почти постоянны И равны 0,001 и 0,009 соответственно. [c.14] Результаты спектрофотометрических измерений в большинстве случаев интересуют исследователя не сами по себе, а в сравнении с аналогичными результатами, полученными в другое время, для другого объекта, часто на другом приборе. Например, определение концентрации вещества в растворе (см. раздел 1.3.1) сводится к сравнению оптических плотностей исследуемого раствора и раствора стандарта определяемого вещества с известной концентрацией. Идентификация вещества включает сравнение его спектральных свойств (величин Е , отношений оптических плотностей при определенных длинах волн и т. п.) с аналогичными свойствами стандарта. [c.14] При измерении оптических плотностей одних и тех же объектов на различных спектрофотометрах (в том числе на приборах одного типа) полученные значения могут отличаться на 0,02—0,05 единицы оптической плотности в области К 235 нм отклонения могут быть и больше. Поэтому не удивительно, что сообщаемые разными авторами величины lg е для одних и тех же соединений только в 40 % случаев расходятся менее, чем на 0,02 единицы. В то же время приводимые различными авторами значения Я, акс в большинстве случаев расходятся не более, чем на 2 нм. [c.14] Значительно лучше, чем значения ), воспроизводятся на разных приборах отношения оптических плотностей одного раствора при двух длинах волн или двух растворов при одной и той же длине волны. [c.14] Возможным путем приближения результатов измерений на двух приборах (I и И) является введение поправки в = Аеп, причем к определяют по отношению оптических плотностей раствора К2СГ2О7 [18] на тех же приборах. [c.14] Вернуться к основной статье