ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фенолоформальдегидные олигомеры из "Пенополимеры на основе реакционноспособных олигомеров" Фенолоформальдегидные олигомеры (ФФО) образуются при взаимодействии фенолов (фенола, крезола, ксиленола, резорцина) с альдегидами (формальдегидом, ацетальдегидом, фурфуролом и др.) в присутствии кислых и щелочных катализаторов. В зависимости от кислотности среды и соотношения фенола и альдегидов полученные олигомеры могут быть как термопластичными, не способными при нагревании переходить в неплавное и нерастворимое состояние — новолаки, так и термореактивными, превращающимися при нагревании в неплавные и нерастворимые продукты — резолы. [c.142] Новолачные ФФО получают конденсацией формальдегида как с три-, так и с дифункциональными фенолами в присутствии кислого катализатора. Обычно мольное соотношение фенол формальдегид составляет 6 5 или 7 6 при уменьшении количества фенола даже в кислой среде образуются олигомеры резольного типа. Новолачные ФФО и материалы на их основе при нагревании до 150—200°С способны переходить (правда, за довольно долгое время) в неплавкое и нерастворимое состояние, по-видимому, в основном за счет взаимодействия гидроксильных групп фенолов с образованием эфирных связей. Обработка формальдегидом или уротропином и введение небольшого количества основного катализатора способствуют быстрому переходу новолака (на основе трифункциональных фенолов) в неплавкое и нерастворимое состояние [26, 27]. [c.142] Отвержденная резольная смола (резит) представляет собой твердый, хрупкий, неплавкий и нерастворимый продукт, в котором практически отсутствуют низкомолекулярные растворимые фракции. В стадии резита пространственная сетка образуется не только химическими (метиленовыми), но и физическими (водородными) связями. Образование пространственной сетки резита в процессе отверждения — это сложный процесс возникновения полимерных цепей вследствие образования метиленовых и эфирных мостиков на начальных этапах отверждения, распада лабильных мостиков при более высоких температурах отверждения (с отщеплением формальдегида) и рекомбинации возникших активных центров. В дальнейшем будет показано, что свойства ПФП определяются не только химическими особенностями исходного олигомера, но и наличием низкомолекулярных примесей, а также кинетикой процесса отверждения. [c.143] Для повыщения стабильности при хранении ФФО после достижения ими требуемой степени конденсации обычно нейтрализуют кислотами [34—36] или другими соединениями [37] либо удаляют щелочной катализатор путем фильтрования на ионообменных смолах [38—41]. По-видимому, существует какое-то определенное значение pH среды, при котором ФФО обладает максимальной стабильностью. В действительности для каждой марки смолы и даже для каждой модификации это значение строго индивидуально и колеблется от 5,5 (слабокислая среда) [42] до 7,8 (слабощелочная) [35, 36]. [c.144] При получении пенопластов в качестве стабилизаторов фенольных смол применяют соединения различной природы спирты [43—45], алифатические полиамины [46, 47], салициловую кислоту [48], триаллилфосфит [49, 50], формалин [51], сульфат натрия [52] и др. [c.144] Вернуться к основной статье