ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние среды из "Кинетический метод в синтезе полимеров" Для радикальной полимеризации большое значение имеет вязкость среды. В то же время диэлектрические свойства среды практически не оказывают влияния на скорость полимеризации, что позволяет осуществлять процессы как в неполярных (углеводороды), так и сильнополярных (вода) средах. [c.209] До последнего времени влиянием среды на механизм ионной полимеризации интересовались мало, хотя сам факт такого влияния никем не оспаривался. Обычными являлись эмпирические утверждения типа с увеличением полярности среды скорость полимеризации возрастала, а молекулярный вес уменьшался и т. п. [c.209] С увеличением полярности среды энергия сольватации заряда будет возр.астать, но каким образом это скажется на активности, например, свободного иона Сложность вопроса обусловлена тем, что под активностью мы понимаем скорость взаимодействия иона с молекулой мономера (взаимодействие ион — полярная молекула). [c.210] Некоторые качественные данные свидетельствуют о том, что активность свободного иона в таком в аимодействйи с увеличением степени сольватации несколько снижается. [c.210] Наличие специфической сольватации способно затемнить картину влияния полярности . [c.210] Непосредственное участие молекул растворителя в актах передачи цепи для ионной полимеризации не характерно (ср. с радикальными процессами). Зато взаимодействие растворителя или различных добавок с катализатором в сильной степени зависит от основности (ки= слотности) среды. Обычно водород- и гидроксилсодержащие растворители (спирты, кислоты) непригодны для проведения ионной поли- меризации. При использовании сильнополярных апротонных сред растворители с большой основностью (диметилформамид, диметилсульфоксид) будут образовывать неактивные комплексы с кисло шыми агентами. Наоборот, растворители с большой кислотностью будзгт образовывать неактивные комплексы с анионными агентами. [c.211] В результате изучения ионной полимеризации накоплено огромное число фактов о сильном влиянии на кинетику процессов малых добавок различных полярных веществ. Поскольку во многих случаях их количество сопоставимо с концентрацией катализатора, принято их называть сокаталитическими добавками. [c.211] Вернуться к основной статье