ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Молекулярно-весовое распределение Кривые распределения по молекулярным весам из "Кинетический метод в синтезе полимеров" На рис. 111.3, б показана дифференциальная кривая числового распределения по молекулярньш весам другого образца полимера. Интервал молекулярных весов в этом образце такой же, как и на рис. 111.3, а, однако форма кривой распределения и положение максимума отличаются. Экспериментально установлено, что ряд физико-механических и физико-химических свойств полимерных материалов с молекулярными характеристиками, подобными изображенным на рис. 111.3, различаются. Так, первый образец, содержащий большую долю высокомолекулярной фракции, должен иметь большую прочность и меньшую текучесть. [c.103] Геометрически можно представить как абсциссу центра тяжести площади, ограниченной кривой распределения и осью абсцисс. Из определения следует, что образца, кривая распределения которого представлена на рис. III.3, а, больше, чем второго образца. По аналогии с рассмотренным ранее полидиснерсным порошком можно предположить, что увеличение низкомолекулярной фракции в образце должно привести к снижению М . [c.103] Кривые распределения в одной и той же области молекулярных весов могут характеризоваться различными значениями среднечислового молекулярного веса. При этом форма кривых распределения может быть весьма разнообразной с одним, двумя или несколькими максимумами. Соответствующее кривые называют уни-, би- и мультимодальными. Нетрудно представить себе кривые распределения с одинаковым но различной формы. Следовательно, среднечисловой молекулярный вес не является однозначной характеристикой кривой распределения. Зная величину образца полимера, нельзя воспроизвести кривую распределения или хотя бы сделать вывод о числе максимумов на этой кривой. И все же дает полезную информацию о свойствах полимеров и часто используется в кинетических расчетах. [c.103] Мы уже упоминали о том, что знание среднего молекулярного веса недостаточно для полного описания кривой распределения. Возникает вопрос, насколько полную информацию мы получим, определив вид одной какой-либо кривой распределения, например дифференциальной кривой весового распределения по молекулярному весу. Другими словами, можем ли мы, зная кривую весового рас-щ еделения, построить кривую числового распределения, и наоборот. [c.104] Такое построение возможно, поскольку весовую долю макромолекул мы можем выразить через числовую долю, и наоборот масса фракции равна числу молекул, содержащихся в данной фракции,, умноженному на средний молекулярный вес фракции весовая доля равна отношению массы фракции к общей массе образца. Практически операция сводится к следующему. Нужно ординату кансдой точки на кривой числового распределения умножить на абсциссу этой же точки (т. е. молекулярный вес фракции) и разделить на абсциссу центра тяжести (т. е. на среднечисловой молекулярный вес). Откладывая значение полученной величины на оси ординат, а на оси абсцисс молекулярный вес фракции, получим точку, принадлежащую кривой весового распределения данного образца полимера. [c.104] Может возникнуть вопрос о том, насколько целесообразно пользоваться при анализе полимеров обеими функциями распределения, если они взаимозаменяемы. Не проще пи ограничиться одной функцией, например функцией числового распределения, так как она в случав высокомолекулярных веществ более наглядна. К этому можно добавить, что функция числового распределения позволяет более простым путем перейти от молекулярно-весового распределения (МВР) к кинетической схеме реакции, о чем мы подробно будем говорить позже. Однако большинство экспериментальных данных по МВР получают в виде кривых весового распределения. [c.104] Другой вопрос касается целесообразности использования средних молекулярных в сов (т. е. абсцисс центра тяжести площади, ограниченной кривыми) для характеристики формы кривой распределения. Ведь сздцествуют и другие математические методы оценки формы кривых например, кривые характеризуют по так называемой полуширине или по положению максимзша и т. д. [c.104] Вернуться к основной статье