ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Катионная полимеризация из "Кинетика полимеризационных процессов" Число мономеров, полимеризующихся по катионному механизму, весьма значительно. Это олефины, полнены, альдегиды, кетоны (включая тиосоединения),зиниловые эфиры, кетены, циклические эфиры, лактоны, лактамы, нитрилы, изоцианаты, этиленами-ны и др. [c.214] Реакция протекает очень быстро, и, как показывает анализ ст1роення продукта, изом1еризация происходит после каждого акта присоединения молекулы мономера. Подобные процессы получили название изомеризационной полимеризации. Они были подробно исследованы Кеннеди. [c.215] Активно сть ионов в полимеризационных процессах определяется их кинетическим поведением, т. е. значением элементарных констант скорости реакций, в которые вступает ион. Ряд активностей карбО Ниевых ионов совпадает с известным рядом активностей свободных радикалов активность уменьшается, а стабильность, наоборот, возрастает от первичного иона к третичному. [c.215] Возможна ситуация, когда противонон споообствует дополнительной поляризация молекулы мономера, увеличивая таким образом ско рость реакции. При анионной полим еризации такого эффекта (когда ионная пара более активна, чем. свободный ион) пока яе наблюдали, но недавно он был обнаружен при катионной полимеризации азотсодержащих циклов, протекающей по механизму живущих полимеров. [c.215] По-видимому, эффект объясняется те.м, что растущий катион имеет большой размер, поэтому не требуется частичной диссоциации ионной пары для присоединения имолекулы мономера. [c.215] Другая типичная реакция — передача цепи на мономер — приводит к образованию катиона с меньшей активностью, чем исходный. Этот тароцеос, например, характерен для пропилена, поэтому катионную гомополимеризацию этого мономера осуществить не удается. [c.216] Обры В цени за счет взаимодействия растущего активного конца с противоионом (за счет нейтрализации или протонирования противоионом), по-видимому, довольно редкое явление. [c.216] Передача цепи на полимер с разрывом макромолекулы открыта совсем недавно. Эта реакция характерна для катионной поли-меризац ии, в ходе которой образуются продукты полиацетальвого строения. [c.216] Вернуться к основной статье