ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фотолитические реакции Образование привитых и блок-сополимеров из "Привитые и блок-сополимеры" Способность полиуретанов к переработке зависит от их состава и концентрации в них поперечных связей некоторые полиуретаны можно формовать методом литья, вальцевать как обычный каучук или экструдировать, используя оборудование для переработки термопластов. В табл. 34 приведены для сравнения данные о физических свойствах ненаполненного вулканизованного полиуретана, полученного из полиэтиленадипината и нафталин-1,5-диизоцианата, и вулканизата натурального каучука [61]. [c.125] Примером метода синтеза привитого сополимера, позволяющего регулировать длину основной цепи, а также число и длину боковых цепей, является реакция концевых первичных аминогрупп полистирола (полученного в присутствии амида натрия в жидком аммиаке в качестве инициатора) с боковыми изоцианатными группами сополимеров, содержащих небольщое количество В-изоцианатэтилметакрилата (полученного сополимери-зацией последнего с виниловым мономером при радикальном инициировании) [62]. [c.125] Температура стеклования и зависимость модуля кручения от температуры для привитого сополимера полибутилметакрилат— полистирол, полученного по этому методу, являются, по-видимому, промежуточными между соответствующими характеристиками для отдельных полимерных компонентов. [c.127] В качестве виниловых полимеров для этой цели были использованы полиакриловая кислота, полиметилакрилат [63], сополимеры стирола с акриловой кислотой, ме-тилакрилатом и малеиновым ангидридом [64]. Выяснение точного строения привитых сополимеров в этом случае осложняется необъяснимой пока еще потерей некоторого количества аминогрупп, сшиванием и обменом амидных групп при высокой температуре реакции, а также негомогенностью расплава. Растворимые привитые сополимеры были выделены только при использовании низкомолекулярных (СП = 150) сополимеров метилакрилата с малым содержанием стирола. [c.128] Были также получены продукты взаимодействия мо-но- и полисахаридов, содержащих карбоксильные группы, с белками, имеющими свободные аминогруппы [78]. [c.129] Акролеин и р-пропиолактон могут также образовывать привитые сополимеры с белками шерсти, хотя в этих случаях, по-видимому, за инициирование сополимеризации ответственны активные атомы водорода в основной цепи [71]. [c.129] Полисульфидные полимеры, на концах макромолекул которых имеются меркаптановые группы, реагируют с жидкими эпоксидными смолами в присутствии третичных аминов [80]. Преобладающим продуктом реакции являются блок-сополимеры, однако в результате образования гидроксильных групп при раскрытии эпоксидных циклов и присутствия случайных боковых меркаптогрупп возможны процессы сшивания, из-за чего продукт реакции представляет собой сложную смесь. Этот сополимер сочетает свойства отдельных компонентов мягкие каучукоподобные полисульфиды ведут себя в основном как модификаторы эпоксидной смолы, уменьшая ее усадку, понижая влагопроницаемость, увеличивая гибкость и повышая ударную прочность. [c.130] Активные атомы водорода в макромолекуле целлюлозы могут вызывать раскрытие цикла в -пропиолак-тоне [72, 73] и этиленимине [74], так же как и полимеризацию эпоксидных [75] и мочевино- и меламиноформ-альдегидных смол [76]. [c.130] Часто для удобства в систему, подвергаемую облучению, добавляют сенсибилизатор. После того как молекула сенсибилизатора поглотит свет, она может распасться на активные радикалы или передать свою энергию другим молекулам (которые сами не поглощают свет или поглощают его в той области спектра, которая задерживается стенками обычных стеклянных приборов), способным образовывать свободные радикалы. Такими удобными сенсибилизаторами являются кетоны. [c.136] Вернуться к основной статье