ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Взаимодействие радикала с ненасыщенными макромолекулами Прививка на натуральный каучук из "Привитые и блок-сополимеры" В исходном латексе каучук присутствует в виде глобул (диаметром —5-10 см), находящихся во взвешенном состоянии в водной фазе на поверхности частиц адсорбирован в качестве защитного коллоида слой белковых соединений. Состав свежего латекса приведен в табл. 12. При вытекании из дерева латекс нейтрален, однако после непродолжительного стояния он приобретает кислый характер и каучук начинает коагулировать. Для предотвращения этого добавляют стабилизирующие агенты и бактерицидные препараты. [c.46] Гуттаперча и балата — природные полимеры, имеющие ту же эмпирическую формулу, что и каучук гевеи, но в отличие от натурального каучука они являются гранс-изомерами полиизопрена. Гуттаперча и балата представляют собой при комнатной температуре эластичные рогообразные материалы, полностью растворимые в бензоле и хлороформе и совершенно нерастворимые в большинстве алифатических углеводородов. [c.47] Углеводородный каучук гевеи имеет очень широкое распределение по молекулярным весам — от нескольких миллионов до менее 100 000 большая часть полимера имеет молекулярный вес выше 1 ООО ООО. [c.47] В каучуке имеется некоторое количество поперечных связей, в результате чего он неполностью растворим в углеводородах обычные растворители для него — три-хлорэтилен, хлороформ, толуол, ксилол и эфир. Молекулярный вес фракции, растворимой в бензоле, равен 500000. [c.47] Эта реакция положена в основу удобного метода определения строения привитых сополимеров с каучуком, так как под действием озона основная цепь разрушается, а боковые цепи, не чувствительные к озону, могут быть выделены для определения их молекулярного веса. [c.48] Сырой каучук является мягким и липким материалом, а при повышении температуры мягкость и липкость его увеличиваются. Прочность и абразивостойкость сырого каучука низки, эластичность сохраняется только в небольшом температурном интервале. Обычно физические свойства каучука улучшаются при его вулканизации, или сшивании, серой. Вулканизат каучука обладает следующими свойствами, делающими его столь ценным материалом а) способностью в широком интервале температур выдерживать большие удлинения и быстро возвращаться в исходное состояние б) когезионной прочностью, а также гибкостью, обусловливающими высокую ударную прочность и абразивостойкость в) газо- и водонепроницаемостью г) низким удельным весом. [c.48] Реакция сшивания сопровождается циклизацией и разрывом цепи, которые так же могут быть радикальными процессами. [c.49] Прочностные свойства вулканизатов изменяются при введении усиливающих агентов, таких, как сажа. Обычно по мере уменьшения размеров частиц усиливающего наполнителя прочность на разрыв и гистерезисные потери возрастают и повышается абразивостойкость резин. В последнее время в качестве усиливающих наполнителей начали применять такие полимеры, как лигнин, фенольные смолы и виниловые пластики в мелкодисперсном состоянии. Их можно ввести в каучук совместным осаждением из растворов или путем вальцевания. В некоторых случаях, по-видимому, образуются химические связи между обоими полимерами (гл. 8), хотя строение такого сложного продукта еще не выяснено. [c.49] Другой способ модификации свойств натурального каучука заключается в прививке боковых цепей мономеров винилового ряда к макромолекулам каучука перед вулканизацией. Путем изменения природы боковых цепей можно получать каучуки с желательными физическими и химическими свойствами. [c.49] Неспособность динитрила азодиизомасляной кислоты вызвать образование привитого сополимера связана с меньшей способностью относительно устойчивых радикалов, содержащих циангруппу (СНз) 2—С— N, взаимодействовать по уравнениям (2). [c.50] Большая часть молекул имеет, по-видимому, структуру типа б. [c.51] Сополимеризация в растворе. Метилметакрилат полимеризовали в бензольном растворе, содержащем каучук и перекись бензоила [3]. Привитой сополимер был выделен из реакционной смеси (смесь углеводорода, привитого сополимера и полиметилметакрилата) методом селективной экстракции и осаждением, как это описано на стр. 9. [c.51] Проведение озонолиза привитого сополимера каучук — полиметилметакрилат подтвердило, что молекулярные веса боковых цепей и гомополимера метилметакрилата одинаковы. Если процесс прививки носит случайный характер, то, по-видимому, на каждую макромолекулу каучука приходится одна боковая цепь. Кроме того, для такого случайно протекающего процесса молекулярный вес углеводородного компонента в привитом сополимере должен быть больше, чем в непривитом каучуке. Данные по молекулярным весам приведены в табл. 13. [c.51] Сополимеризация каучука, набухшего в мономере. [c.51] Диметиланилин (активатор пе рекиси). . [c.52] Если в качестве инициатора использовать динитрил азодиизомасляной кислоты, то даже в жестких условиях этого эксперимента образуется только смесь свободного каучука и полиметилметакрилата. Физические свойства вулканизатов на основе системы каучук — полиметилметакрилат, полученной со смешанным катализатором, т. е. с перекисью и динитрилом азодиизомасляной кислоты, в общем аналогичны свойствам продуктов, полученных из латекса (см. ниже), но эти вулканизаты имеют более высокую устойчивость к раздиру при повышенных температурах. [c.52] В водную смесь, состоящую из обычного обработанного аммиаком латекса натурального каучука с содержанием каучука 60% и олеата аммония, при перемешивании вливают требуемое количество раствора метилметакрилата, содержащего перекисный инициатор. Добавляют также небольшое количество активатора (амина). Полимеризация, сопровождающаяся повышением температуры, в основном заканчивается через несколько часов. Продукт, представляющий собой смесь привитого сополимера и гомополимеров, можно выделить коагуляцией при помощи кислоты. [c.53] Для инициирования полимеризации, протекающей в латексе, были использованы персульфаты, перекись водорода, гидроперекиси алкилов, перекись бензоила и окислительно-восстановительные системы. Особенно пригодны гидроперекиси, активированные полиэтиленполи-амином, так как при применении их не требуется дез-аммонирования латекса. Существейной частью реакционной смеси являются следы растворимого железа обычные латексы содержат достаточное количество этого элемента. [c.53] Макромолекулы каучука замедляют скорость полимеризации большинства мономеров винилового ряда присутствующие в латексе некоторые некаучуковые компоненты уменьшают скорость реакции еще больше, так что для осуществления привитой сополимеризации необходима сравнительно высокая концентрация инициатора. [c.53] Вернуться к основной статье