ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сульфирование ароматических аминов из "Сульфинирование и щелочное плавление в промышленности органического синтеза" При описании промышленного синтеза И-кислоты было рассмотрено сульфирование сульфокислоты 2-нафтиламина. Этот процесс о принципе аналогичен сульфированию афтолов, нафталина и других соединений. Несколько отличается реакция сульфирования дифениламина на 4-сульфокислоту дифениламина. [c.189] Ариламины бензольного ряда и р-нафтиламин сульфируются так же, как углеводороды и нафтолы амины типа анилина, а-нафтиламина, л-толуидина и ж-толуидина сульфируются с перегруппировкой. Сернокислая соль амина при нагревании перегруппировывается в л-сульфокислоту амина или в о-суль-фокислоту (если пара-положение занято другим заместителем). Это свойство указанных аминов используют в промышленности для синтеза соединений, которые не могут быть получены нитрованием сульфокислот и последующим восстановлением нитрогруппы. [c.190] Описанный процесс, называемый запеканием, является одной из наиболее трудоемких и опасных операций в анилинокрасочной промышленности, поскольку все амины относятся к сильным ядам, а а-нафтиламин к тому же содержит примеси Р афтиламина, обладающего канцерогенными свойствами. [c.190] Анилин, а-нафтиламин или толуидин смешивали с эквивалентным количеством серной кислоты, при этом образовывалась сухая сернокислая соль, которую вручную загружали на противни и нагревали в полочной печи до 180—190°. При нагревании происходила перегруппировка. Далее реакционную массу вручную выгружали с противней в растворитель н обрабатывали в жидком виде. [c.190] Усовершенствование этого процесса проводилось по двум направлениям 1) механизация стадии запекания , 2) полное исключение этой стадии. В. Н. Кисельников, К. И. Зверевская и др. предложили проводить запекание в аппарате типа полочной печи, полки которой снабжены электронагревательными элементами. Сернокислая соль анилина или а-нафтиламина подается на верхнюю полку аппарата и, перемещаясь по неподвижным полкам гребковыми мешалками, насаженными на вращающийся вал, постепенно пересыпается с полки на полку вниз. Готовый продукт поступает в приемный бункер, расположенный в нижней части аппарата. Половина всех полок снабжена термопарами для контроля температуры, импульсы передаются автоматическим регуляторам температуры нагрева полок. [c.190] Кисоин с сотрудниками разработал способ перегруппировки сернокислых солей анилина, 1-нафтиламина и других аминов без стадии запекания. Перегруппировка проводится при 175° в среде растворителя. В качестве растворителей он использовал хлориды бензола (главным образом о-дихлорбензол), кипящие при температуре перегруппировки. Введение в сферу реакции высококипящего органического растворителя для создания гомогенной среды применяется во многих процессах органического синтеза (при антри-мидной конденсации в производстве кубовых красителей, при хлорировании в производстве фталоцианинов и др.). [c.191] Сульфирование анилина на сульфанилат (натриевая соль 1-амино-4-бензолсульфокислоты) проводится по описанной выше схеме. Отличие состоит лишь в том, что при нейтрализации в сульфомассу не добавляют известь, а очищают раствор сульфанилата активным углем. Для этого на ЮОО л раствора при 80—90° загружают около 2 кг активного угля. Отфильтрованный уголь, адсорбировавший смолы, сжигают. Маточный раствор после фильтрации сульфанилата обрабатывают соляной кислотой, охлаждают н отфильтро.вывают выпавшую оульфаниловую кислоту. Осадок ее растворяют в NaOH, вторично очищают раствор активным углем и присоединяют к основному фильтрату. Сульфанилат кристаллизуется с двумя молекулами воды. В сточных водах производства сульфанилата содержится до 0,3% анилина и до 1% сульфанилата. Общее количество сточных вод составляет около 7 г на 1 г готового продукта. [c.192] Сульфирование толуидинов. Сульфирование паратолуидина не отличается от сульфирования анилина, за исключением того, что весь дихлорбензол отгоняют паром (вакуум-отгонка не производится). Кроме того,. натриевую соль 4-толуидин-З-сульфокислоты приходится выделять из насыщенного раствора Na l (в воде она растворима). Готовый продукт находит применение также в производстве азокрасителей. [c.192] Сульфирование метатолуидина и выделение З-аминотолуол-6-сульфо-кислоты проводится в таких же условиях. Готовый продукт применяется при синтезе лака ярко-красного Б. [c.192] Синтез проводится в описанных выше условиях. Раствор полученного продукта выпаривают, пасту высушивают. Данный полупродукт исполь-з ется в синтезе кубозолей и индигозолей. [c.193] Вернуться к основной статье