ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сульфирование ароматических нитросоединений из "Сульфинирование и щелочное плавление в промышленности органического синтеза" Сульфирование ароматических нитросоединений является небезопасным процессом. Поэтому в промышленности этот процесс проводят только в тех случаях, когда требуемый продукт не может быть получен нитрованием сульфокислот. Величина л сульфирования нитросоединений, например нитробензола, и п-нитротолуола, равна 82 (содержание 50з в 100%-ной Н2804 81,6%) поэтому для сульфирования требуется олеум. Как известно, серный ангидрид является не только сульфирующим агентом, но и окислителем, присутствие которого в известных условиях может вызвать взрыв нитросоединений. [c.187] Взрывы по этой причине происходили при сульфировании мононитросоединений ароматического ряда. [c.187] в 1949 г. на заводе фирмы Дютон э при сульфировании п-нитротолуола произошел сильный взрыв из-за неисправности автоматического регулятора температуры. Реакционная смесь нагрелась до 135°, после чего экзотермическая реакция самопроизвольно продолжалась вплоть до взрыва. [c.187] Несмотря на опасность процесса, некоторые нитросульфокислоты приходится получать сульфированием нитросоединений (ж-нитробензолсульфокислота, и-нитротолуол-о-сульфокислота, п-нитрохлорбензол-о-сульфокислота). [c.187] Разработанные режимы сульфирования нитробензола, п-нитротолуола и п-нитрохлорбензола предусматривают максимальную возможность создания безопасных условий процесса. Возникновение экзотермической окислительной реакции при действии ЗОз наблюдается при температуре выше 130°. Поэтому важнейшим условием безопасного сульфирования нитросоединений является поддержание температуры не выше 100—110°. Не менее существенны непрерывное перемешивание и интенсивное охлаждение реакционной массы в сульфураторе. При остановке электродвигателя подача реагентов должна быть немедленно прекращена (что достигается автоблокировкой). Обязательным условием является также загрузка нитросоединения в олеум, но не наоборот. При этом уменьшается возможность накопления в реакционной массе непрореагировавшего и не растворившегося в серной кислоте нитропродукта. [c.187] Применяемый для сульфирования олеум не должен содержать примесей мышьяка, селена, теллура, ртути, а также соединений, которые могут являться катализаторами различных окислительных процессов. [c.187] Наконец, должна быть предусмотрена возможность быстрого слива реакционной массы из сульфуратора в аварийный приемник, заполненный водой. [c.187] Я- Квитко и Я. Б. Лихтциндер разработали способ сульфирования нитробензола и п-нитротолуола газообразным 50з. Нитробензол (или п-нитро-толуол) смешивают с 20%-яым олеумом, в эту смесь барботируют пары 50з. В лабораторных условиях при 30—40%-ном избытке ЗОз выход л-нитротолуол-о-сульфокислоты на 5% выше по сравнению с выходом по старому способу, выход л-нитробензолсульфокислоты повышается на 15%. Количество побочно образующихся сульфонов не превышает 1,5%. [c.189] Вернуться к основной статье