ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Технология аминирования антрахинонсульфонатов из "Промышленный синтез ароматических нитросоединений и аминов" Процесс аммонолиза антрахинон-1-сульфоната ранее проводился при большом избытке аммиака . Выход готового продукта в этом случае был невелик. Позднее предложили добавлять в реакционную среду неорганические окислители (МпОа, НзА504 и др.) . В присутствии окислителей выход 1-аминоантрахинона повышается. [c.262] В связи с возросшей потребностью в 1-аминоантрахиноне в США и в СССР в последние годы проведен ряд работ по усовершенствованию метода его получения. В обеих странах был заново подвергнут обследованию метод аминирования антрахинон- 1 -сульфоната в присутствии солей мышьяковой кислоты. [c.263] Работами американских ученых установлено, что, применяя для аминирования аммонийную соль мышьяковой кислоты при pH среды от 6.9 до 7,3, можно получить выход 1-аминоантрахинона более 90 7о от теории. Это условие соблюдается при молярном соотношении ЫНз и мышьяковой кислоты, равном приблизительно 2-А. На 1 моль сульфоната загружают 4 моль связанного аммиака. Концентрация сульфоната в реакционной смеси повышается до 26.4%, причем выпадения ингредиентов в осадок не наблюдается. Снижение концентрации сульфоната до 10% не оказывает вредного влияния на качество и выход готового продукта. Оптимальный выход достигается при температуре 230—240 °С и избыточном давлении около 35 ат. Продолжительность аминирования антрахинон-1-сульфоната при этом составляет 9—12 ч. [c.263] Очень чистый 1-аминоантрахинон при бензоилировании его указанным выше методом имеет бензоильное число 28. Установлено, что 1-аминоантрахинон с бензоильным числом 26,5 и более достаточно чист для получения из него антрахиноновых красителей. [c.264] Этот же процесс может быть использован для получения других а-полиами-ноантрахинонов заменой антрахинон-1,5-дисульфоната такими антрахинон-поли-а-сульфонатами, как, например, антрахинон-1, 8-дисульфонат натрия или его смесь с антрахинон-1,5-дисульфонатом натрия. [c.265] Подобным путем можно получить также поли-р-аминоантрахиноны из соответствующих сульфонатов, но для успешного осуществления аминирования требуется применение более высокой температуры. Так, если заменить антрахинон-1-сульфонат на антрахинон-2-сульфонат натрия и реакционную смесь нагревать при 250—270 °С, можно синтезировать 2-аминоантрахинон. Точно так же можно при температуре 250—270 °С превратить антрахинон-р-полисуль-фонаты в соответствующие поли-р-аминоантрахиноны, например антрахинон-2,6-дисульфонат натрия—в 2,6-диаминоантрахинон. [c.265] По американскому методу аминирования нет условий для применения трубчатки при температуре 220°С 1-аминоантрахинон в конце реакции выпадает в осадок, а время реакции составляет 9—12 ч. По отечественному методу получения 1-ами-нoaнтpaxинoнa2 температура реакции увеличена до 270 °С, pH среды — до 9, давление — до 70 ат. В таких условиях время пребывания реакционной массы в автоклаве сокращается е 9— 12 до 1 ч. 1-аминоантрахинон переходит в жидкую фазу, твердые частицы в массе, выходящей из автоклава, отсутствуют. При этом качество продукта улучшается ввиду того, что общая продолжительность пребывания 1-аминоантрахинона в зоне высокой температуры снижается по сравнению с периодическим методом более чем в 20 раз (учитывая сокращение продолжительности охлаждения). [c.265] Синтез 1,5-диаминоантрахинона проводят следующим образом. Приготовляют реакционную смесь, содержащую 80—140 г динатриевой соли 1,5-дисульфокислоты антрахинона в 1 л аммиачного раствора и 105 120% от теоретиче-ского количества мышьяковокислого аммония pH смеси устанавливают в пределах 7—9. Полученную смесь гомогенизируют на мельнице мокрого помола и подают под избыточным давлением 80—12Ю ат в реакционный аппарат трубчатого типа, обогреваемый парами ВОТ (высококипящий органический теплоноситель). В реакторе поддерживается температура 270—М)0 °С. Время пребывания реакционной массы в аппарате 45- мин. Затем смесь проходит через редуктор в сборник. При редуцировании часть воды испаряется, а 1,5-диаминоантрахинон выпадет в осадок. После фильтрования, промывки и сушки получают 1,5-диаминоантрахинон с температурой плавления 319 °С. Содержание 1,5-диаминоантрахинона в техническом сухом продукте равно 92—95%, выход 1,5-диаминоантрахинона (по динатриевой соли 1,5-дисульфокислоты антрахинона) составляет 85—92% от теоретического. [c.266] Полученный раствор диаммонийной соли мышьяковой кислоты возвращается в сборник 11. Оставшиеся 5—8% мышьяка полностью осаждают из сточных вод сероводородом и возвращают образовавшуюся смесь АзгЗз и АзгЗз на обжиг. [c.268] Вернуться к основной статье