ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Нитрование из "Технология переработки нефти" Азотная кислота в жидкой фазе либо нитрует, либо окисляет углеводороды первому направлению реакции способствует применение разбавленной кислоты и низких температур переработки. Конечные продукты по своей природе сложны, поскольку на реакцию оказывает влияние концентрация кислоты, температура и продолжительность реакций зачастую трудно разделить и опознать различные конечные нитросоединения при комнатной температуре. [c.146] Парафиновые углеводороды устойчивы как к концентрированной, так и к дымящей азотной кислоте [695]. По мере того как увеличиваются размеры молекулы или температура реакции, реакция становится более экстенсивной. При жидкофазном нитровании образуются как моно-, так и полинитропроизводные полагают, что реакция проходит не по механизму свободных радикалов [696]. Вторичный углеродный атом нитруется быстрее первичного, а еще быстрее — третичный четвертичный углерод высокоустойчив [697, 698, 699]. По степени активности к дымящей азотной кислоте углеводороды расположены в следующем порядке ароматика, третичные парафины, вторичные парафины, нафтены и нормальные парафины [700]. [c.147] Олефины с прямой цепью относительно устойчивы к воздействию азотной кислоты, но третично основные олефины образуют соответствующие алкильные нитраты [701]. Во всех случаях трудно избежать окисления. [c.147] Нафтеновые углеводороды ведут себя при нитровании точно так же, как п парафины. Нафтены, обладающие боковыми цепями, дают изомерные, замещенные в кольце, монопитрированные продукты, состоящие в основном из третичных, с меньшими количествами вторичных соединений [702, 703]. Имеет место также окпсление. [c.147] Концентрированная азотная кислота быстро проводит нитро-пание колец ароматических соединений. При использовании разбавленной кислоты алкилированная ароматика может нитроваться и в боковых цепочках размеры и позиция нитрования зависят от структуры алифатической группы. [c.147] В то время как в жидкой фазе азотная кислота очень медленно воздействует на парафиновые углеводороды, в паровой фазе нитрование проходит быстро. Обнаружено, что плавно реагируя, газообразные углеводороды вместе с нормальным и изопентаном дают смесь мононитрированных продуктов динитросоединения не образуются [705], даже если азотной кислотой обрабатывать нитроалканы [706]. Нитрование выполняется под атмосферным давлением при помощи или азотной кислоты, или двуокиси азота при температурах порядка от 250 до 600° С при температурах 400—500° С получают оптимальные результаты. Легкость нитрования увеличивается в следующем порядке метан, этан, пропан, бутан и пентаны последние очень отзывчивы и разница между скоростями их нитрования незначительна. [c.147] Основными побочными реакциями являются реакции окисления, хотя они проходят в меньшей степени, чем при жидкофазном нитровании [710]. В различных количествах образуются спирты, альдегиды, кетоны и карбоксильные кислоты. Циклогексан быстро нитруется в паровой фазе в мононитроциклогексан [704]. Толуол дает нитробензол и фенилнитрометан [711]. [c.148] Вернуться к основной статье