ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Технология получения бензидина из "Промышленный синтез ароматических нитросоединений и аминов" Это противоречие разрешается разделением процесса восстановления нитробензола и других нитросоединений цинком в щелочной среде на две фазы. Сначала в среде концентрированной щелочи протекает превращение нитробензола в азоксибензол и в азобензол. Цинковая пыль и раствор щелочи вводятся в реакционную массу в строго ограниченном количестве. На второй стадии азоксибензол и азобензол восстанавливаются второй порцией цинковой пыли до гидразобензола в среде разбавленного раствора NaOH. [c.215] Другой особенностью этого процесса является различное поведение исходных нитросоединений при восстановлении их з присутствии и в отсутствие азоксисоединений. При последовательном восстановлении нитробензола до гидразобензола чере азоксибензол анилин в продуктах реакции почти отсутствует. При одновременном восстановлении нитробензола и азоксибензола на второй стадии процесса образуется весьма значительное количество анилина, а такие нитросоединения, как о-нитрото-луол или о-нитроанизол, могут нацело восстанавливаться до аминов. Поэтому при нарушении процесса восстановления нитробензола на первой фазе (в результате недостаточной загрузки или недостаточной активности цинковой пыли и других причин) непрореагировавший нитробензол может во второй фазе превратиться не в гидразобензол, а в анилин. Таким образом, только точное выполнение разработанного технологического режима на обеих стадиях процесса может гарантировать высокие выходы гидразобензола. [c.215] Этой реакцией можно воспользоваться для довосстановлё-ния реакционной массы на первой стадии. [c.215] Третьей особенностью процесса является повышенная чувствительность реакции к сравнительно небольшим изменениям температуры. Так, при уменьшении температуры в редукторе ниже 95 °С скорость восстановления нитробензола резко падает, что может привести к накоплению не вступивших в реакцию цинка и нитробензола. При увеличении температуры выше 100 °С могут происходить бурное вскипание и выброс реакционной массы. [c.215] Бензидин получается из гидразобензола в результате внутримолекулярной перегруппировки в кислой среде. Эта перегруппировка проходит с различной скоростью для разных аминосоединений. В. О. Лукашевич расположил гидразосоединения в следующий ряд (по возрастающей скорости перегруппировки) о-гидразотолуол, л1-гидразотолуол, о-гидразофенол, гидразобензол, о-гидразоанизол Объяснение этого явления с точки зрения современных представлений о строении органических веществ приведено Н. Н. Ворожцовым . [c.216] Из сказанного выше видно, что процесс получения бензидина связан с протеканием нежелательных побочных реакций даже при сравнительно небольших отклонениях от оптимального режима. Разработка непрерывных (поточных) методов производства для таких процессов представляет собой весьма трудную задачу. [c.217] В условиях периодического процесса исходные вещества защищены от продуктов реакции самым надежным барьером — временем. Последовательной загрузкой нитробензола, цинковой пылм, раствора NaOH и воды, ступенчатым подогревом и систематическими анализами реакционной массы можно создать, такие условия, при которых реакции (1) — (5) будут проходить в строгой последовательности. [c.217] При реализации непрерывного процесса исходные вещества при любых условиях будут загружаться в реакционную массу, в которой уже содержатся в том или ином количестве продукты реакции. Для предупреждения смешивания исходных реагентов с продуктами реакции приходится создавать каскад реакторов, в каждом из которых процесс проходит не полностью, а частично. [c.217] Состав реакционной массы, вытекающей из каждого реактора, также должен подбираться таким образом, чтобы не создавались условия для протекания побочных реакций. Тем не менее при любых мерах предосторожности расход нитробензола, цинковой пыли и щелочи в условиях непрерывного процесса повышается. [c.217] Периодический процесс можно приостановить в любой момент для анализа реакционной масы, причем продолжительность анализа не может существенно повлиять на качество продукта. По результатам анализа можно в известной мере исправить операцию. В условиях непрерывного процесса выпуск негодного продукта продолжается как во время анализа, так и в тот период, пока принимаются меры для исправления неполадок. Поэтому установленный для непрерывного процесса режим должен соблюдаться с предельной точностью, что может быть достигнуто только автоматическим управлением. [c.217] Вернуться к основной статье