ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Технология получения динитробензола из "Промышленный синтез ароматических нитросоединений и аминов" Динигробензол имеет ограниченное применение в народном хозяйстве (см. стр. 45), что предопределяет периодический метод его производатва. При нитровании нитробензола в основном образуется л-динитробензол (85—93%) с примесью о-изомера (6,4—13%). Содержание п-динитробензола в смеси изомеров невелико (0,25—2%). При повышении температуры нитрования количество о-изомера увеличивается . [c.131] Нитрование нитробензола ведут при температуре до 90°С нитросмесью, содержащей 18—20% НЫОз, 75—80% Н2504 и 2,5% НгО. Избыток НЫОз равен 10%, ф.н.а. нитросмеси составляет 87,5—92. [c.131] Иногда динитробензол получают непосредственно из бензола периодическим методом в одном и том же нитраторе. В этом случае процесс проводится в две стадии. В первой стадии бензол нитруют нитросмесью, составленной из отработанной кислоты после второго нитрования (содержащей около 80% Н2504) и меланжа, при 25—40 ° С с последующей выдержкой при 60 °С. Во второй стадии образовавшийся нитробензол, оставшийся в нитраторе после отделения отработанной кислоты, нитруют свежей нитросмесью при 25—40 °С с выдержкой при 90 °С. Ввиду того что нитробензол при этом методе нитрования всегда содержит некоторое количество разбавленной серной кислоты, во второй стадии применяется более концентрированная нитро-смесь (33% ННОз и 67% Нг504) . [c.132] По этому методу из 48 кг бензола получают 85 кг очищенного динитробензола (89% от теории). Преимущество такого метода производства динитробензола — в использовании отработанной кислоты после отделения динитробензола для нитрования бензола Недостатком является образование повышенного количества примесей к динитробенэолу из-за вредного влияния на процесс нитрования бензола окислов азота, содержащихся в отработанной кислоте после отделения динитробензола. [c.132] Особенность процесса динитрования состоит в выделении окислов азота из нитратора и присутствии окислов азота и азотной кислоты в отработанной серной кислоте. Это приводит к необходимости денитрации отработанной кислоты (стр. 140) и поглощения и использования окислов азота, выделяющихся из нитратора. [c.132] Основной трудностью в производстве динитробензола является разделение образо.вавшихся изомеров или выделение в более или менее чистом виде наиболее ценного изомера — ж-динитро-бензола. Все три изомера — твердые продукты о-динитробензол плавится при 114,8—116,5 °С (здесь и далее приводятся данные из разных источников), ж-изомер при 89—89,7°С, а п-динитро-бензол при 169—172,1 °С. [c.132] Натриевая соль о-сульфокислоты нитробензола растворима в воде и легко отделяется от ж-динитробензола. [c.133] При любом методе очистки технического ДНБ обычно получают продукт с температурой застывания 89—90°С (температура застывания технического ДНБ после нитрования 81—82 С, а температура застывания чистого ДНБ 90,7—91,4°С). Более полная очистка может быть достигнута при повышении температуры щелочной или сульфитной обработки за счет резкого снижения выхода ж-динитробензола (при 70 °С с сульфитом реагирует ж-динитробензол, причем в конечном счете образуются ж-нитроанилин, его сульфокислота и сульфокислота Ж-,нитрофенола). [c.133] Вернуться к основной статье