ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические превращения на поверхности твердого носителя из "Твердых носителей в газовой хроматографии" Диатомитовые носители проявляют не только адсорбционную, но и каталитическую активность, которая, по-видимому, связана с кислотными центрами поверхности [45]. В результате каталитического действия твердого носителя на анализируемые вещества и неподвижную жидкую фазу в процессе хроматографического разделения могут образоваться новые соединения и изменяться концентрации соединений, присутствующих в пробе. Эти явления приводят к серьезным ошибкам при интерпретации результатов хроматографического анализа. Каталитической активности твердого носителя в условиях газо-жидкостной хроматографии посвящено большое число работ [22 23 46—52 53, с. 199 54—65]. [c.142] Каталитическое разложение НЖФ, сопровождающееся образованием летучих продуктов, приводит к высокому уровню шума, нестабильности основной линии и т. п. даже в условиях изотермического анализа. Кроме того, образующиеся при разложении НЖФ химически активные продукты могут реагировать с анализируемыми веществами. Все эти причины искажают результаты количественного анализа в газо-жидкостной хроматографии [22 23 46—52 53, с. 199]. [c.142] Подробное изучение каталитических свойств различных чистых твердых носителей по отношению к органическим соединениям различных классов показало, что наиболее инертным материалом по отношению ко всем соединениям является кварц, обработанный азотной кислотой [61]. [c.144] При нанесении НЖФ на твердый носитель его каталитическая активность обычно заметно уменьшается, а в некоторых случаях полностью подавляется, что объясняется блокированием и отравлением каталитиче-ски-активных центров. Например, на чистом носителе ИНЗ-1200 наблюдаются значительные потери стирола (по-видимому, полимеризация), однако при нанесении на ИНЗ-1200 10% неполярного кабельного масла, несмотря на увеличение времени контакта, реакция резко замедляется и превращение стирола уменьшается от 51% (чистый носитель) до 8% на сорбенте с НЖФ [63]. В качестве каталитических ядов могут быть использованы кислородсодержащие соединения. Например, химическое превращение терпенов на ИНЗ-600, импрегнированном 10% апиезона Ь, полностью прекращается после модификации твердого носителя 1 % полиэтиленгликоля-4000 [63]. [c.144] Для подавления каталитической активности твердых носителей иногда рекомендуется обрабатывать их поверхность щелочными агентами [54], что также согласуется с предположением о каталитической активности твердых носителей, связанных с существованием протонно-кислотных центров на их поверхности. [c.144] Каталитическая активность металлических капилляров [71] является одной из причин, по которой разделение высококипящих полярных соединений (стероидов, липидов и т. д.) рекомендуется проводить в стеклянных колонках [40], хотя и последние характеризуются определенной каталитической активностью. [c.144] Критерием, позволяющим отличить ложные пики от пиков компонентов примесей, присутствующих в смеси, может явиться зависимость формы зон, а также концентрации анализируемых соединений от продолжительности анализа и температуры концентрация продуктов реакции должна возрастать при увеличении продолжительности опыта. Целесообразно определить также зависимость результатов аналитических определений от числа определений. Изменение содержания отдельных компонентов пробы в зависимости от числа анализов (первый, второй, третий и т. д.) является для аналитика тревожным признаком. Как и в случае адсорбции компонентов на твердом носителе, полезно провести анализ модельных смесей, а также использовать в контрольных опытах заведомо инертные носители (например, порошок кварца). [c.145] Если не удается подавить химическую реакцию анализируемого соединения на поверхности твердого носителя, то для определения состава исходной смеси можно рекомендовать следующий кинетический метод. Проводя хроматографический анализ при различных скоростях газа-носителя, можно определить зависимость степени превращения реагирующего компонента от времени контакта (реакции) и других условий эксперимента. Экстраполируя затем степень превращения к начальному моменту времени, можно определить исходную (начальную) концентрацию реагирующего соединения в исходной смеси. Такой метод определения концентрации реагирующего соединения является достаточно общим и применим также в других случаях (например, при реакциях между НЖФ и анализируемым веществом) [72]. [c.145] Рассмотренная в этой главе совокупность известных данных по влиянию твердого носителя свидетельствует о реальной опасности возникновения систематических ошибок, обусловленных адсорбцией и каталитической активностью используемых твердых носителей, а также реакционной способностью используемых НЖФ. Это необходимо учитывать и на практике при разработке новых и воспроизведении известных газохроматографических методик. [c.146] Вернуться к основной статье