ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Адсорбционная активность из "Твердых носителей в газовой хроматографии" Адсорбция анализируемых соединений на твердом носителе оказывает существенное влияние на хроматографический процесс. Адсорбционные эффекты на носителях, обусловленные энергетической и химической неоднородностью их поверхности, особенно четко проявляются у полярных соединений при использовании неполярных или слабополярных НЖФ. Эффективность разделения, симметрия хроматографических пиков, объемы удерживания, порядок элюирования компонентов, критерии разделения, т. е. все основные параметры, могут изменяться в зависимости от адсорбционных свойств твердых носителей. Следовательно, в газо-жидкостной хроматографии для получения надежных и достоверных данных необходимы достаточно точные методы определения адсорбционной активности носителей и способы подавления (нейтрализации) этой активности. [c.57] Довольно однозначно адсорбционную активность твердых носителей можно определить по изотермам адсорбции соединений различных классов [21, 39—41]. [c.57] На рис. П1-5 приведены изотермы бензола и метанола на трех твердых носителях [21]. Приведенные изотермы были получены из хроматографических данных при 70 °С для равновесного процесса и рассчитаны по методу Глю-кауфа [38]. Из рис. П1-5 видно, что изотермы бензола практически линейны и для сферохрома-1 и хромосорба Ш они почти совпадают на порохроме-1 изотерма идет ниже, т. е. порохром-1 менее специфический адсорбент, чем хромосорб и сферохром-1. Совершенно иные изотермы получены на этих носителях для метанола. Изотермы нелинейны на сферохроме-1 наклон изотермы самый большой, а на хромосорбе и порохроме-1 они близки и проходят ниже. Таким образом, сферохром-1 довольно специфичен к метанолу и является адсорбционно-активным носителем. [c.58] Широко распространен метод оценки адсорбционной активности твердых носителей по форме кривой хроматографического пика, т. е. по его асимметрии, так как асимметрия в основном обусловлена нелинейностью изотермы адсорбции. Однако асимметрия пика не всегда характеризует однозначно активность носителя, так как размытые пики могут наблюдаться и в тех случаях, когда изотерма линейна, а зона размывается вследствие кинетических факторов плохое продувание застойных мест, медленная десорбция вещества из зерен носителя и т. д. Для оценки активности носителя этим методом рекомендуется использовать сорбенты с небольшими количествами (3—10 вес. %) неполярных или слабополярных НЖФ (сквалан, вазелиновое масло, апиезоны и др.). В качестве адсорбатов применяют соединения, относящиеся к разным классификационным группам, введенным в практику Киселевым [42]. В большинстве случаев хроматографические пики спиртов (молекулы группы Д), ароматические углеводороды, нитрилы (группа В) на носителях 1 типа имеют очень размытую заднюю границу, что связано с высоким адсорбционным потенциалом поверхности этих сорбентов. На носителях II типа обычно пики узкие и почти симметричные. Количественная оценка сорбционной активности носителей по асимметрии пика описана в литературе [26, 43—46]. [c.58] Для уменьшения погрешностей, связанных с процессом дозирования и стандартизации хроматографического способа оценки адсорбционных свойств носителей, был применен фронтальный метод [52]. Использование этого метода позволяет создавать постоянную концентрацию одного или нескольких компонентов в непрерывном потоке инертного газа, который пропускают через сатуратор, а полученную стандартную смесь затем подают в колонку с твердым носителем (рис, П1-6). [c.60] Для создания определенной концентрации паров этилового спирта в газе-носителе последний пропускали через и-образный сатуратор, присоединенный к крану-дозатору, и термоста-тировали льдом при нулевой температуре. Как показали эксперименты, при фронтальном методе время до проскока воспроизводится с точностью не более 10%, т. е. ошибка эксперимента значительно меньше, чем при элюентном методе. [c.61] Данные, полученные фронтальным методом, коррелируют с объемами удерживания при элюентном методе и согласуются с имею-шимися представлениями об адсорбционных свойствах исследованных носителей. Хромосорб , хромосорб О и особенно модифицированные гексаметилдисилазаном образцы носителей имеют низкую адсорбционную активность. Стерхамол является высокоактивным носителем и элюентным методом (при низких концентрациях этанола) не удавалось количественно оценить его адсорбционную активность. Предлагаемый фронтальный метод открывает возможности для исследования сорбентов такого типа, как стерхамол. [c.61] Метод может быть осуществлен на обычном хроматографическом оборудовании, однако, требуются четко воспроизводимые условия эксперимента (температура колонки и сатуратора скорость газа-носителя и состав адсорбата). [c.61] Таким образом, имеется достаточно методов определения адсорбционной активности порошкообразных твердых носителей. Для капиллярных колонок дать четкие рекомендации не представляется возможным, хотя и проведены серьезные исследования по оценке адсорбционных свойств капилляров. [c.62] Вернуться к основной статье