ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изучение взаимодействия растворенного вещества с НЖФ в условиях адсорбции хроматографируемых веществ на межфазных границах НЖФ из "Газо-жидко-твердофазная хроматография" Расчет 1 , выполнен для сорбентов, содержащих 8,8 % НЖФ. Как следует из приведенных в таблице данных, экстраполяционный метод, учитывающий адсорбцию при определении Ущц, дает устойчивые, практически постоянные значения, не зависящие от типа твердого носителя, а значения Ущ, полученные традиционным методом (по уравнению (1У.З)), зависят от типа твердого носителя. Значения Ид,, определенные традиционным методом, больще для сорбента, полученного при использоваиии более активного в адсорбционном отношении огнеупорно1 о кирпича, по сравнению с другими твердыми носителями. [c.59] Исключение при определении теплоты абсорбции для обычных систем типа неполярная НЖФ - силанизированн1 1Й твердый носитель могут составлять для достаточно толстых слоев НЖФ только предельные углеводороды, для которых адсорбцией подобных системах часто можно пренебречь. Для углеводородов. [c.59] Впервые аддитивная теория (см. гл. 1) была применена для корректного определения теплоты адсорбции (растворения) в работе [40]. В этой работе для расчета теплоты растворения были использованы величины удерживания, обусловленные только растворением (абсорбцией) хроматографируемого вещества в НЖФ. [c.60] Как следует из приведенных данных, непредельные углеводороды, для которых возможно специфическое взаимодействие с силанольными группами, расположенными на поверхности ТН, характеризуются повышенными значениями теплоты адсорбции, что согласуется с известными закономерностями адсорбции непредельных углеводородов на кремнеземных сорбентах. Для полярных соединений значения теплот растворения существенно отличаются от теплот адсорбции. Поэтому использование парциальных величин при определении термодинамических величин является необходимым условием получения корректных результатов. Подобную концетшю разделяю также и другие исследователи [197, 198 . [c.60] Определение теплот растворения газохроматографическим методом без учета адсорбционных эффектов приводит для полярных сорбатов и неполярных НЖФ к завышенным результатам по сравнению с аналогичными данными, полученными статическим методом. [c.60] Следует указать также еще на одну возможность онределения первичных равновесных величин, на основании которых определяют термодинамические величины. [c.60] В качестве сорбатов использовали н-алкапы, характеризующиеся наименьшим адсорбционным взаимодействием. Для колонки 20 мХ0,28 мм ( Кя = 1,225 см ), масса НЖФ т., =8,1 мг. Для всех использованных алканов получено практически одно и то же значение содержания НЖФ в капиллярной колонке 278]. Хотя, по-видимому, в данном случае адсорбционный вклад в величину удерживания для н-алканов можно не учитывать, ири опреде.пепии удельного удерживаемого объема для ароматических, относительно высококипящих углеводородов (хлорбензола, к иJИ)лoв) величина адсорбции, безусловно, должна быть оценена. [c.61] Рассмотрим роль адсорбционных взаимодействий и методику их учета на примере определения теплоты (или энтальпии) растворения летучего вещества в НЖФ [131]. [c.61] Таким образом, при определении равновесных термодинамических величин, характеризующих взаимодействие сорбата и НЖФ, необходимо использовать в расчетах хроматографические величины, обусловленные только абсорбцией хроматографируемого вещества в НЖФ. Последовательно использование аддитивной теории удерживания позволило также предложить новые методы определения взаимодействия (адсорбции) хроматографируемого вещества с поверхностями раздела газ — НЖФ и НЖФ - ТН. [c.63] Вернуться к основной статье