ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Принцип детального равновесия из "Термохимическая кинетика" Соотношение неопределенностей ограничивает наши возможности точного описания молекулы. Наиболее полно описать молекулу можно с помощью набора квантовых чисел, характеризующих электронные, поступательные, вращательные и внутренние колебательные состояния системы. Можно считать, что каждый такой набор чисел характеризует определенную индивидуальную в химическом отношении частицу. [c.14] Молекулярные столкновения в разреженном газе в условиях равновесия вызывают обмен энергией между участвующими в столкновениях молекулами и таким образом изменяют их квантовые числа. Поэтому обмен энергией можно рассматривать как простейший химический акт. [c.14] Хотя полученные выше результаты верны для равновесных систем, возникает вопрос, останутся ли они справедливыми для систем вдали от равновесия, особенно для систем, в которых протекает химическая реакция. [c.15] Одно простое явление должно обнаруживаться в случае химической реакции, сопровождаемой заметным поглощением или выделением тепла. Тепло, выделяемое при экзотермической реакции, должно быть отведено из реакционной системы путем теплопроводности и (или) конвекции к стенкам сосуда, который помещен в термостат. Так как скорости конвекции и теплопроводности в газах невелики, то в результате экзотермической реакции температура реагирующего газа поднимется, что в свою очередь вызовет увеличение константы скорости. Аналогичным образом эндотермическая реакция вызовет охлаждение газа, что приводит к замедлению реакции. [c.16] Катализаторы можно рассматривать как вещества, изменяющие концентрации активных промежуточных продуктов. Константы скорости реакции в присутствии катализаторов, конечно, могут сильно отличаться от своих значений, характерных для некатализируемой реакции, однако, несмотря на это, отношения констант скорости прямых и обратных реакций должны равняться истинной константе равновесия. Это иногда выражают с помощью известного правила, согласно которому катализатор увеличивает скорость приближения к равновесию, но не может сдвинуть само равновесие. [c.18] Вернуться к основной статье