ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод дифференциальных термогравиметрических кривых (ДТП из "Методы физико-химического анализа вяжущих веществ" Один из недостатков термогравиметрического метода — сложность определения начала и конца процесса разложения особенно в тех случаях, когда реакции разложения, сопровождающиеся изменением массы образца, следуют одна за другой или перекрывают друг друга. [c.31] В таких приборах изменение энтальпии и потери массы регистрируются для одного и того же образца и, кроме того, фиксируется скорость изменения массы (кривая ДТГ). [c.31] С помощью кривой ДТГ становится возможным разделить налагающиеся друг на друга термические эффекты, неразделимые ни на кривых ДТА, ни на ТГ. Незначительное изменение массы, почти не наблюдаемое на термогравиметрических кривых, легко можно обнаружить по пикам на кривой ДТГ. Кривая ДТГ позволяет количественно определить долю отдельных эффектов, так как минимумы — горизонтальные участки этой кривой, соответствуют наименьшей скорости изменения массы, т, е. границе между двумя эффектами. Термогравиметрическая кривая с большей точностью информирует о процессах, сопровождающихся изменением массы исследуемого вещества. Однако при выделении двух и более различных по составу газовых фаз кривая ТГ показывает лишь их сумму. В усовершенствованном дериватографе дополнительное устройство — газотитриметр и бюретка, позволяет непрерывно определять количество и состав каждой составляющей газовую фазу. Идеальным способом определения температуры при термогравиметрическом анализе является непосредственный контакт спая термопары с исследуемым веществом. [c.32] Большие ошибки могут быть допущены при определении потерь массы в момент завершения реакций, что приводит к неправильному толкованию кинетики процесса. [c.32] На турбулентное движение воздуха или какого-либо другого газа оказывают влияние объем тигля, в который помещается образец. [c.33] На одном плече коромысла аналитических весов жестко укреплена фарфоровая трубка, внутри которой расположена простая термопара. На спай этой термопары надевается тигель с исследуемым веществбм. Рядом находится другая такая же трубка с дифференциальной термопарой, на спай которой, надет тигель с эталоном. Тигли накрываются кварцевым колпаком, на который устанавливается печь с платиновой спиралью. Герметически закрывающаяся печь позволяет проводить исследования в атмосфере различных газов или при разрежении. Нагрев печи осуществляется по заранее заданной программе обычно со скоростью 10°С мин. На другом плече коромысла подвешена двойная индукционная катушка, которая мол ет перемещаться в поле постоянных магнитов.-При изменении массы образца коромысло поворачивается и катушка изменяет свое положение. Индуцируемое при этом в катушке напряжение, которое пропорционально изменению массы во времени, или, иными словами, скорости изменения массы, подводится к клеммам зеркального гальванометра, записывающего на фотобумаге дифференциальную термогравиметрическую кривую. Запись кривых ДТА осуществляется также с помощью зеркальных гальванометров. На стрелке весов укреплена пластинка со специальной оптической щелью, через которую световой луч от осветителя проходит на систему увеличительных линз, а затем на фотобумагу в барабане. При отклонении стрелки весов таким образом записывается кривая изменения массы. [c.34] Кривая ДТГТ показывает скорость образования определяемого продукта разложения. Эта кривая позволяет контролировать скорость титрования, разделить близко следующие друг за другом ступени титрования продуктов разложения, а также определять количество эталонного раствора, расходуемого отдельно на каждый процесс титрования. [c.35] Автоматическая газовая бюретка позволяет осуществить дозировку 20 мл ( 0,01) эталонного раствора. [c.35] Разработана установка (рис. 17), с помощью которой можно одновременно записывать кривые ДТА, ТГ и осуществлять анализ выделяющейся газовой фазы с помощью масс-спектрометра типа квадрупольного масс-фильтра, который упрощает измерение по сравнению с обычным масс-спектрометром магнитного поля. [c.35] При публикации результатов термического анализа рекомендуется приводить следующие данные название всех веществ — исследуемого образца, эталона и вещества для разбавления способ получения всех веществ с указанием предыстории, предварительной обработки и чистоты величины средней скорости линейного изменения температуры во всем температурном интервале, включая исследуемый процесс характеристики атмосферы над образцом (давление, состав газа и т. д,) размеры, форма и материал тиглей для образца масштаб абсциссы в единицах времени или температуры методы идентификации промежуточных и конечных продуктов точная репродукция всех подлинных записей без каких-либо изменений направления и формы кривых термоанализа (ДТА. ТГ, ДТГ и т. д.) приводить результаты идентификации по возможности каждого термического эффекта с дополнительными подтверждающими данными массу образца и степень его разбавления характеристику аппаратуры с указанием материала термопар и местоположением дифференциальной и измеряющей температуру термопар. [c.36] Вернуться к основной статье