ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Технология производства из "Химия и технология пигментов Издание 4" Железная лазурь была открыта случайно берлинским химиком Дисбахом в 1704 г. [1]. Способ ее получения был опубликован в 1724 г. Вудвордом, открывшим ее заново. Этот способ заключался Б прокаливании поташа с бычьей кровью и осаждении подкисленной водной вытяжки плава железным купоросом и железными квасцами. Позже вместо крови стали применять и другие продукты животного происхождения (рога, кожу, когти, волосы и др.). [c.481] В дальнейшем для производства ферроцианида калия или натрия стали применять промышленное сырье, так называемую газо-очистную массу при этом сначала получается ферроцианид кальция, а из него ферроцианид щелочного металла. В настоящее время эти ферроцианиды получают из карбида кальция, превращая его в азид, а затем в цианид кальция, или из синильной кислоты, которую получают контактным методом из окиси углерода и аммиака. [c.481] В первой половине XIX века способ изготовления железной лазури был видоизменен ее стали получать взаимодействием ферроцианида калия с солью железа(II) с последующим окислением выпавшего белого осадка. Техническая разработка этого способа принадлежит французскому фабриканту Милори. [c.481] Цветовые характеристики лазури при разбеле (I г лазури+ 9 г ТЮг) Я = 578 нм Р = 53-i-54% р = 17ч-18% д = 0,196 у = 0,210. Цвет железной лазури находится в определенной зависимости от ее состава чем больше в ней калия и одновременно групп Fe( N)e и чем меньше воды, тем цвет ее светлее. [c.482] При замене в лазури калия натрием получается пигмент тусклого оттенка с малой интенсивностью, а при замене калия аммонием частично пропадает красный бронзовый оттенок. [c.482] Тонкодисперсные марки при соответствующем угле падения света кажутся практически черными, грубодисперсные обладают синим цветом средней светлоты, т. е. крупные частицы обнаруживают большую способность к отражению света, чем мелкие [1]. [c.482] Плотность лазури 1850—1920 кг/м , укрывистость 10—20 г/м маслоемкость 40—58 интенсивность — наивысшая среди неорганических пигментов. Сама по себе или в смеси с другими пигментами лазурь обладает-довольно высокой светостойкостью, которая тем больше, чем меньше удельная поверхность. Неорганические добавки улучшают светостойкость. В присутствии веществ, являющихся сильными восстановителями, лазурь при облучении обесцве чивается. В смеси с цинковыми белилами при облучении во влажной среде лазурь заметно изменяет свой оттенок от синего к зеленому. Эти изменения приписываются фотохимическому действию света, под влиянием которого лазурь восстанавливается до белого теста и железистосинеродистой кислоты H4[Fe( N)e] последняя реагирует с ZnO с образованием белого ферроцианида цинка. Лазурь несветостойка и в смеси с титановыми белилами, что по-видимому, также связано с восстановлением лазури. [c.483] Концентрированная соляная кислота растворяет лазурь с образованием раствора слабо-желтого цвета при разбавлении водой лазурь выпадает в осадок. Добавка высших спиртов делает эти растворы более устойчивыми. Осторожной кристаллизацией этих растворов получают так называемую кристаллическую берлинскую лазурь. Щелочи, даже самые слабые, разлагают лазурь на гидроокись железа и ферроцианид щелочного металла. Однако карбонаты щелочных металлов в отсутствие воздуха не разлагают железную лазурь. [c.483] В последнее время разработаны методы получения лазури, обладающей определенной стойкостью к действию слабых щелочей. Это достигается заменой части соли Ре + солями Со, N1, Мп. В парах аммиака уже через 30 мин несколько меняется цвет этих образцов, однако в дальнейшем он сохраняется более 3 сут [3]. [c.483] Дисперсная фаза золей имеет кристаллическое строение размер кристаллов 0,01—0,1 мкм (рис. ХХУП-1) [5]. [c.484] Коллоидные растворы получаются также, если растереть лазурь с органическими кислотами и затем обработать пасту эфиром или хлороформом. [c.484] Необходимо отметить, что по многим свойствам железная лазурь отличается от большинства неорганических и приближается к органическим пигментам. [c.484] ИЗ нее постепенно улетучивается вода (определенное количество при определенной температуре). Интересно отметить, что полное обезвоживание не наступает при 170—180 °С даже при длительном нагревании. При 200—280 °С лазурь разлагается — сгорает с образованием аммиака, синильной кислоты и окиси железа при этом полностью удаляется адсорбированная вода. При 200 °С разложение лазури происходит медленно и неполно, а при 280 °С — почти мгновенно. [c.485] Горение железной лазури после начального периода протекает без дополнительного нагрева, в связи с чем при каком-либо местном перегреве может разлагаться значительное количество ее без подвода тепла извне. Такие явления иногда имеют место в производственных условиях при сушке или размоле и не совсем правильно трактуются как самовозгорание. Лазурь горит без образования пламени, в связи с чем горение обнаруживается с трудом. Внешние признаки горения повышение температуры, потемнение массы и выделение продуктов с характерным запахом (аммиак, синильная кислота). [c.485] Железная лазурь применяется для производства полиграфических красок, нитроэмалей и масляных эмалей, в особенности автонитроэмалей, копировальной бумаги, лент для пишущих машин, красок для кожи, линолеума, цветных карандашей, а также для получения свинцовых и цинковых зеленей. При изготовлении красок и эмалей существенное значение имеет дисперсность пигмента предпочтение отдается грубодисперсным пигментам, так как они легче смачиваются, диспергируются и перетираются со связующими. [c.485] Частицы тонкодисперсной лазури из-за сильной агрегации при сушке становятся твердыми. Такие марки лазури трудно поддаются перетиру и способствуют загустеванию красок на основе масляных связующих. Загустевание при перетире может быть устранено или ослаблено добавлением небольшого количества ( 0,5%) бензойной кислоты. Для улучшения смачиваемости и перетираемости лазури можно добавлять поверхностно-активные вещества. [c.485] Железная лазурь склонна к флокуляции и к всплыванию в красках, причем в тонкодисперсных марках это проявляется наиболее сильно. [c.485] Состав белого теста, т. е. соотношение между Рег[Ре(СМ)б] и К4[Ре(СМ)б], зависит от соотношения между исходными реагентами Ре504 и К4[Ре(СК)б] и от температуры осаждения чем меньше избыток Ре304 и выше температура осаждения, тем больше ферроцианида калия в белом тесте. [c.486] Вернуться к основной статье