ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Технология производства из "Химия и технология пигментов Издание 4" Красный кадмий представляет собой твердый раствор сульфида и селенида кадмия общей формулы С(15-пСё5е. Цвет и оттенок красного кадмия зависят от содержания в нем селенида кадмия и могут изменяться от оранжевого до пурпурного чем выше содержание селенида кадмия, тем сильнее красный оттенок пигмента. На практике выпускают 5—8 марок различных цветов оранжевого, оранжево-красного, светло-красного, темно-красного и пурпурного. [c.321] Селенид кадмия, как и сульфид, диморфен и кристаллизуется в кубической (а = 6,05 А) и гексагональной системах (а =4,31 Л, с = 7,02 А) [1]. Гексагональная система более устойчива. Селенид и сульфид кадмия образуют непрерывный ряд твердых растворов замещения [2], кристаллизующийся в обеих системах, однако в качестве пигментов благодаря яркому цвету применяются лишь растворы гексагональной структуры. [c.321] Дветовые характеристики основных марок красных кадмиевых пигментов приведены в таблице. [c.321] Плотность оранжевого кадмия 4500 кг/м , темно-красного — 5300 кг/м насыпная плотность 850—1100 кг/м укрывистость всех марок высокая 28—30 г/м маслоемкость 30—60. Размер частиц красного кадмия зависит от способа получения, но в среднем больше, чем желтого, а именно 90% частиц 5 мкм 75% 3 мкм и до 40% 1 мкм. [c.321] В уксусной и в разбавленных серной и соляной кислотах красный кадмий не растворяется, в более концентрированных кислотах растворяется с выделением токсичных газов — селеноводорода НгЗе и сероводорода H2S. [c.321] Вследствие высокой стоимости и дефицитности кадмия и селена красные кадмиевые пигменты (чистые и кадмопоны) используют преимущественно в производстве художественных красок и фарфоровых изделий. Красный кадмий применяют также для изготовления рубиновых стекол, окрашенных в красный цвет. Благодаря высокой свето- и термостойкости красные кадмиевые пигменты в последнее время находят применение для окрашивания различного вида пластмасс и синтетических волокон. [c.322] В литературе есть сведения о получении красных кадмиевых пигментов с заменой селена на более дешевый теллур [3, 4]. Тел-лурид кадмия, как и селенид, кристаллизуется в кубической (а = 6,47 А) и гексагональной системах (а = 4,57 А, с = 7,47 А) [2, 5], однако, по некоторым данным, dTe имеет низкий предел растворимости в dS (до 20%) в связи со значительно большим размером радиуса Те [6]. Красные пиг.менты на основе сульфид-теллурида кадмия близки по цвету и свойствам к красным кадмиевым пигментам на основе сульфид-селенида кадмия. Однако практического применения эти пигменты пока не нашли. [c.322] Наиболее светлый оранжевый оттенок (оранжевый кадмий) получается при примерном содержании 0,15—0,20 моль dSe ца 1 моль dS, а наиболее темный пурпурно-красный — при 0,5— 0,6 моль dSe на 1 моль dS. При содержании dSe меньше 0,1 моль на 1 моль dS твердый раствор окрашен в желтый цвет, нри содержании dSe больше 0,6 моль на 1 моль dS пигмент приобретает неприятный фиолетовый оттенок. Таким образом, практический интерес представляют соединения, содержащие 0,1—0,6 моль dSe на 1 моль dS. Влияние селенида кадмия на цвет твердого раствора очень велико дяже небольшое увеличение или уменьшение его содержания вызывает сильное изменение оттенка пигмента. Возможность неограниченной смешиваемости сульфида и селенида кадмия обусловлена почти одинаковыми параметрами их кристаллических решеток гексагональной системы. Рентгенограммы их очень сходны между собой и различаются только тем, что линии сульфида кадмия несколько более размытые. [c.322] Красный кадмий дает рентгенограммы (рис. XV-1), линии которых лежат между линиями сульфида и селенида кадмия, что указывает на образование твердого раствора. [c.323] Методы получения красных кадмиевых пигментов можно разделить на две группы прокалочные методы, при которых dS- n dSe образуется в твердой фазе, и осадочно-прокалочные. Прокалочные методы состоят в прокаливании смеси легко диссоциирующих солей кадмия с серой и селеном [8, 9], а также смеси сульфида кадмия с селеном [10]. Осадочно-прокалочные методы основаны на взаимодействии солей кадмия с раствором селена в сульфиде натрия или бария с последующим прокаливанием осадка 9, И, 12]. [c.323] Термический анализ смесей d Oa -I- Se и d Os -Ь S -f Se показывает, что реакция образования dSe и смеси dS -t- dSe, а также частичное окисление серы и селена с выделением SO2 и Se02 происходят при 300—350 °С (рис. XV-2, XV-3). [c.324] При прокалочном способе получения красного кадмия соотношения реагентов в исходной шихте сильно отличаются от расчетных, что связано с летучестью серы и селена при температуре, близкой к температуре образования пигмента. Следствием этого является плохая воспроизводимость цвета и довольно большое количество неиспользованного селена. [c.324] Осажденный сульфид-селенид кадмия содержит примесь свободного селена, обладает тусклым красно-коричневым цветом и лишь после прокаливания приобретает яркий красный цвет и высокие пигментные свойства. [c.325] С этим связано более полное использование селена при образовании сульфид-селенида кадмия, чем при применении dSO.4. [c.325] Для улучшения яркости пигмента иногда перед прокаливанием осадков вводят некоторое количество добавок, например фосфорной кислоты, фосфатов, что способствует также устранению спекания продукта. [c.325] Описан способ получения красных кадмиевых пигментов с расходованием незначительных количеств селена. В этом случае применяют селенид-цианиды кадмия, которые смешивают с солью кадмия и серой и прокаливают в неокислительной среде при 625—675 °С. --------... [c.325] Процесс получения красного кадмия прокаливанием смеси карбоната или оксалата кадмия с серой и селеном состоит из следующих операций изготовление и прокаливание шихты промывка, фильтрование и сушка прокаленной массы. [c.325] Вместо карбоната кадмия можно применять оксалат. [c.326] Вернуться к основной статье