ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод распределительной хроматографии из "Гексахлоран, его свойства, получение и применение" Анализ гексахлорана производится по методу распредсмп-тельной хроматографии, который несколько отличается от метода классической адсорбционной хроматографии, предложенной М. С. Цветом. [c.137] Более подробное изложение теоретических основ распределительной хроматографии приведено в работе Н. А. Фукса . [c.138] Техника анализа гексахлорана методом распределительной хроматографии была разработана Рамзаем и Паттерсоном и усовершенствована Н. А. Фуксом о и другими исследователями. В качестве носителя вместо специально приготовленного силикагеля может быть применен размолотый и отмученный технический силикагель, а н-гексан можно заменить техническим изооктаном . [c.138] Опреде.пенне содержания у-пзомера в гексахлоране ведут по следующей методике. [c.138] Допускается применение (после соответствующей проверки) изооктана. регенерированного из растворов, полученных после предыдущих- анализов. Регенерация и испытание регенерированного изооктана проводятся следующим образом. [c.138] Промытый силикагель сушат при 130—140° до постоянного веса, просеивают через то же irro и хранят в герметически закрытой таре. [c.139] Извлечение у изомера гексахлорциклогексана, Лнализирумый гексахлоран грубо измельчают в бо.льшой ступке и разравнивают на стекле со стекла из разных мест отбирают пробу весом около 10 г, которую помещают на часовое стекло диаметром 10 см. Далее эту пробу сушат в сушильном шкафу при 60 в течение 2 часов после дополнительного и тщательного измельчения пробы в ступке из нее отвешивают на аналитических весах навеску для анализа. Величина навески зависит от предполагаемого содержания у-изомера в анализируемом, образце, Навеска берется из расчета, чтобы заливаемый в колонку раствор гексахлорана в изооктане (см. ниже) содержал 0,1—0,2 г у-изомера. [c.139] К навеске гексахлорана, помещенной в колбочку (рис, 41, а), приливают 10 мл изооктана. Стаканчик накрывают часовым стеклом и кипятят 2—3 минуты. Кипение должно быть настолько слабым, чтобы пары изооктана конденсировались на стенках стаканчика и не выходили из него в заметном количестве. Раствор охлаждают при осторожном встряхивании, чтобы предотвратить образование кристаллической корки на стенках стаканчика. После охлаждения раствор выдерживают приблизительно 5 минут и фильтруют под вакуумом через фильтр с пористой пластинкой Л Ь 2, перенося на него большую часть осадка (рис. 41,6). Осадок на фильтре промывают 2 мл изооктана (промывной раствор присоединяют к основному фильтрату), переносят его обратно в стаканчик и повторяют экстракцию осадка и фильтрацию раствора. Все фильтраты объединяют в колбочку на 50—100 мл и взвешивают с точностью до 0,05 г. Если при стоянии раствора из него выпадают кристаллы, их переводят в раствор легки.м подогреванием. [c.139] Обогащенный гексахлоран обычно целиком переходит в раствор при добавлении к навеске первой порции изооктана и нагревании. В этом случае фильтрация раствора не проводится. [c.139] При уменьшении давления в системе за счет стока воды из верхней склянки в нижнюю (с.м, рис. 42) шланг, соединяющий нижнюю склянку с напорной трубкой колонки, плотно зажимают и склянки меняют местами. Перекачку воды из нижней склянки в верхнюю южно производить и при помощи вакуума, создаваемого в верхней напорной склянке. [c.142] Вначале остаток состоит из кристалликов с -изоыера, имеющих форму более или мепее искривленных параллелограммов или сфероидов. Постепенно в последугощи-х пробах количество остатка после испарения растворите ]я из капли уменьшается и под конец вместо кристаллов а-изомера остаются капельки масла, закристаллизовывающиеся в виде иголочек при их потирании иа стекле стальной иголкой. Когда масло перестанет закристаллизовываться, под хроматографическую колонку подставляют второй сухой мерный цилиндр емкостью 100. w,2 и в него собирают вытекающий раствор, содержащий у-изомер, При рассмотрении а- и у-изомеров гексахлорциклогексана под микроскопом они хорошо различаются по кристаллическим структура.м. [c.142] При взятии проб раствора следует обращать внимание на то, чтобы стекло, на которое наносится капля раствора, не касалось оттянутого кончика колонки. Перед прие.мкой фракции у-изомера кончик колонки смывают изооктаном и полученный раствор присоединяют к собираемой фракини у-изомера. В конце приемки фракции у-изомера, если на кончике ко.юнки имеется нарост кристаллов, их смывают изооктаном в собранный раствор у-изомера. [c.142] На этом определение содержания у-изомера в гексахлоране заканчивается. При анализе гексахлорана, содержащего маслянистые примеси, определяют содержание чистого у-изомера нижеописанным способом, так как при хроматографировании эти примеси из выделенного у-изомера не отделяются. [c.142] Содержание маслянистых примесей в у-изомере находят методом, основнн-ным на том, что растворимость у-изомера в изооктане при 0° равна 0,8%. [c.143] Расхождения между параллельными определениями у-изомера не должно превышать 0,3% абсолютного значения. [c.143] Метод получения у-изомера без примеси масла при хро.матографическом анализе состоит в обработке отобранной пробы гексахлорана концентрированной азотной кислотой перед анализом. [c.143] Этот вариант хроматографического метода анализа гексахлорана основан на том, что маслянистые при.меси подвергаются нитрованию и окислению и г ревращаются в новые соединения, имеющие другой коэффициент распределения в нитрометане и изооктане, чем исходные продукты, благодаря чему они легче отделяются от у-изомера в хроматографической колонке. Нитрование производят азотной кислотой (удельного веса не менее 1,4) в колбе с обратным холодильником Б течение 1 часа при температуре кипения кислоты. Далее ек-сахлоран отделяют от кислоты, тщательно промывают водой и высушиваю . Все остальные операции проводятся в соответствии с приведенной выше методикой хроматографического анализа, но содержание масла в сыром у-изомере не определяется, благодаря чему упрощается и облегчается весь анализ. [c.143] Вернуться к основной статье